Koncepcja ta nie uwzględnia faktu, że fiolet krystaliczny jest chlorkiem IV-rzę-dowej zasady amoniowej. Być może w wyniku reakcji fioletu krystalicznego z kwasem nadchlorowym powstanie żółtej barwy wskaźnika odpowiada utworzeniu dwu-nadchlorano-chlorku wskaźnika; zagadnienie to nie jest jeszcze wyjaśnione:
lnd®CI© + HCI04 Ind H2®CI®CI04®
Ind H2®CI®CI04e + H.CIO4 ^ Ind H23® + CI®[CI04®]2
W każdym wypadku fiolet krystaliczny przyjmuje dwa protony i dlatego następuje stopniowa zmiana jego barwy z fioletowej w niebieską i z niebieskiej w żółtą.
Przy miareczkowaniu substancji o charakterze zasadowym fiolet krystaliczny jest najczęściej stosowanym wskaźnikiem. Do innych wskaźników stosowanych w acydymetrii w środowisku niewodnym należą a-naftolobenzeina, zieleń brylantowa, czerwień chinaldynowa, tropeolina OO, Sudan III i inne.
Wskaźniki stosowane w alkalimetrii w środowisku niewodnym są bardzo słabymi kwasami; muszą mieć one słabszy charakter kwasowy niż kwas oznaczany. Reagują one z płynem mianowanym dopiero wtedy, gdy cały oznaczany kwas został zmiareczkowany.
Przy miareczkowaniu związków o charakterze kwasowym najczęściej stosowanym wskaźnikiem jest błękit tymolowy w roztworze bezwodnego metanolu, zmieniający zabarwienie z żółtego na niebieskie.
Metodą acydymetryczną w środowisku niewodnym można oznaczać następujące grupy związków: aminy I, II i Ill-rzędowe, zasady heterocykliczne, sole amin i zą-sad heterocyklicznych, sole amoniowe oraz sole mocnych zasad nieorganicznych ze słabymi kwasami organicznymi.
1. Aminy 1, II i Ill-rzędowe reagują z kwasem nadchlorowym w myśl następującej reakcji:
H
I
R—NH2 + CH3ę00H2®C!04© -1 R—N®H2CI04e + CH3COOH1
’• i 3.
W przypadku amin I i 11-rzędowych należy zachować szczególną ostrożność przy stosowaniu bezwodnika kwasu octowego, który może reagować z nimi tworząc odpo-wiednie N-acetylopochodne. Powstałe związki nie mają już charakteru zasadowego i dlatego nie są zdolne do przyłączenia protonu, zatem miareczkowanie kwasem nadchlorowym staje się całkowicie niemożliwe, bądź daje za niskie wyniki.
303
W reakcji pominięto etap tworzenia się octanu aminy w czasie rozpuszczania w 100% kwasie octowym i zakres tej reakcji o czym pisano na str. 297.