59055 Obraz (2601)

98

98

Ogólnie schemat reakcji elektrodowej wygląda następująco:

Ox + [term obsadzony] -=* Red + [term nieobsadzony] lub prościej:

Ox + ne Red

Substancje elektroaktywne uczestniczą z reguły w reakcji przejścia wtedy, gdy zbliżają się na odległość OHP. Niekiedy jednak konieczna jest ich uprzednia adsorpcja. Często na reakcję przejścia hamująco (inhibitująco) lub przyspieszająco (stymulujące) działa adsorpcja produktów lub innych cząstek z roztworu. Zmienia się wówczas struktura podwójnej warstwy elektrycznej na granicy faz elektroda | roztwór elektrolitu i w konsekwencji obserwuje się zmianę szybkości procesu elektrodowego. Należy również pamiętać, że rzeczywisty mechanizm procesu elektrodowego należy odróżnić od sumarycznej reakcji zachodzącej na elektrodzie.

Rys. 8.2. Transport jonowy w roztworze, a - mechanizmy transportu substancji jonowych, b - siły działające na substancje jonowe. 0, - spadek potencjału, |7j - siła przenoszenia ładunku z, przy spadku potencjału |7j - siła przenoszenia cząstki na drodze dyfuzji, r, - promień jonu

Występowanie gradientów stężenia reagentów elekta czeniu elektrody (przestrzeni przyelektrodowej), obecność i działanie sił mechanicznych uruchamiają procesy HH Równoważność przepływu naładowanych cząstek i stanowi ogólne sformułowanie prawa Faradaya:

j = Y.^zi^fji

W prostych procesach katodowej reakcji osadzania jego anodowego roztwarzania (bez reakcji ubocznych) B

1)    ilość substancji przekształcona w wyniku elektrolizy| przeniesionego

2)    stosunek mas różnych substancji przekształconych elektrodowej przez jednakowe ładunki jest równy stosunkor^^^^*^ chemicznych tych substancji:

Mit

zF

Gdy na elektrodzie nie przebiega żadna reakcja ul część prądu sumarycznego, wówczas dokonując potni pływającego w czasie (kulometria), można zdefiniować prądu, wyznaczyć stałą Avogadro, określić liczbę elektMj^H w procesie elektrodowym.

W kinetyce elektrochemicznej stosuje się uogólniony elektrody. Pod tym pojęciem rozumie się różnicę nych między dwoma identycznymi chemicznie dop wymi, z których pierwsze połączone jest z badaną z wzorcową elektrodą odniesienia. Z przepływem związane jest odchylenie potencjału elektrody od w nowagowego.

Różnica między wartością potencjału elektrody B prądu (E) a wartością potencjału równowago mianem nadpotencjału (ę):

if = E - E,