292
5.21. Wielkość energii wymiany zależy silnie od odległości między atomami. Gdy atomy są od siebie znacznie bardziej oddalone niż ma to miejsce w sieci krystalicznej, siły wymiany są znikomo małe i ferromagnetyzm nie występuje — ciało ma własności paramagnetyczne (rys. 5.21-1). Przy zbliżaniu atomów siły te rosną i zaczynają oddziaływać porządkująco na magnetyczne momenty elektronów. Przy dalszym zbliżeniu, magnetyczne momenty spinowe ustawiają się coraz bardziej zgodnie. Wartości sił wymiany przechodzą przez maksimum. W jego otoczeniu powstaje układ chara-
Rys. 5.21-1. Zależność energii wymiany A od odległości międzyatomowej a oraz promienia nie zapełnionej orbity r
kterystyczny dla ferromagnetyzmu. Przy jeszcze mniejszych odległościach spiny ustawiają się przeciwsobnie — energia wymiany staje się ujemna. Stan taki charakteryzuje antyferromagnetyki.
Na rysunku 5.21-1 przedstawiono zmianę energii wymiany A w atomach siatek krystalicznych kilku pierwiastków ze zmianą wartości a/r, gdzie: a oznacza odległość między sąsiednimi atomami w krysztale, zaś r — promień orbity nie wypełnionej podpowłoki elektronowej atomu. Rysunek wskazuje, że podstawowe pierwiastki ferromagnetyczne (Fe, Ni, Co) mieszczą się w zakresie 3 <a/r <4.
W tablicy 5.21-1 zestawiono wartości a oraz r dla grapy pierwiastków z nie zapełnionymi powłokami wewnętrznymi.
Tablica 5.21-1
Wartości a i r dla niektórych pierwiastków
Pierwiastek |
a lO'11 cm |
2 r 10's cm |
a/r |
Nic zapełniona podpowłoka |
Mn |
2,52 |
1,71 |
2,94 |
3d |
Fe |
2,50 |
1,53 |
3,26 |
3d |
Co |
2,51 |
1,38 |
3,64 |
3d |
Ni |
2,50 |
1,27 |
3,94 |
3d |
Mo |
2,72 |
2,94 |
1,84 |
4d |
Pt |
2,77 |
2,25 |
2,46 |
5d |
Pd |
2,73 |
1,93 |
2,82 |
4d |
Gd |
3,35 |
1,08 |
6,2 |
4f |
W |
2,73 |
3,44 |
1,58 |
5d |