11133 str31 (17)

Elektrody odniesienia

(referencyjne)

Elektroda kalomelowa - Hg/Hg₂CI₂/KCI

•    Elektroda kalomelowa jest najczęściej stosowaną elektrodą porównawczą.

•    Potencjał układu stosowanego w elektrodzie kalomelowej zależy od aktywności jonów chlorkowych.

•    Stałość potencjału zapewnia zanurzenie elektrody w nasyconym roztworze KCI.

f* Potencjał nasyconej elektrody kalomelowej wynosi w temperaturze 298 K 0,2415 V. Potencjał ten zmienia się z temperaturą.

■'/'■'"źy,'/', Dr Stanisław Walas    Zakład Chemii Analitycznej UJ    7

Elektrody wskaźnikowe

•    Potencjały elektrod wskaźnikowych zmieniają się ze zmianą aktywności jonów, na które są czułe,

•    Powszechnie jako elektrody wskaźnikowe stosuje się jonoselektywne elektrody membranowe.

•    Wspólną cechą jonoselektywnych elektrod membranowych (ISE) jest to, że:

-    elektrodowo czynną częścią elektrody jest jonoselektywna membrana

-    różnica potencjału na granicy faz membrana/roztwór powstaje w wyniku wymiany jonów między roztworem a materiałem

.    membrany

yS • przykładem jonoselektywnej elektrody membranowej jest elektroda szklana stosowana w pomiarach pH

^;T'V:' '/'S ^l-^{>r Stanisław} Walas    Zakład Chemii Analitycznej UJ    9

Charakterystyka elektrod jonoselektywnych

. . . ' : .

Elektrody porównawcze są połączone, a jednocześnie oddzielone od elektrod wskaźnikowych i roztworu badanego kluczem elektrolitycznym.

Klucz elektrolityczny:

zapewnia kontakt elektryczny (elektrolitów), ogranicza mieszanie elektrolitów, powinien maksymalnie ograniczać potencja) dyfuzyjny, kation i anion elektrolitu klucza powinny mieć jednakową ruchliwość (najczęściej stosowany jest KCI), stężenie elektrolitu w kluczu powinno kompensować aktywność jonów w roztworze badanym i ich ruchliwość

yy Dr Stanisław Walas    Zakład Chemii Analitycznej UJ

8

. _s......._v,, $£%&&■$%

Elektroda szklana

(kombinowana)

J7 Przewód wyprowadzający sygnał j, _

fWtew roztworu'

Spiek - klucz elektrolityczny

Dr Stanisław Walas

roztwór wewnętrzny elektrody porównawczej (nasycony roztwór KCl nasycony AgCl)

chlorosrebrowa elektroda porównawcza

ohłomsrehrowa elektroda

pomiarowa

r<atwór yfewn^rznyel^łrody ĘĄ ctdorosrebrowaj (0,1

membrana szklana (nlskooporowa)    J

Zakład Chemii Analitycznej UJ

' spiek ~ klucz elektrolityczny^

m

Charakterystyka elektrody na przykładzie elektrody szklanej

Czułość

dla jednoelektronowych reakcji dziesięciokrotna zmiana aktywności analitu powoduje zmianę potencjału o ok. 59 mV,

dla dwuelektronowych reakcji dziesięciokrotna zmiana aktywności analitu powoduje zmianę potencjału o ok. 29 mV,

dia trójelektronowych reakcji dziesięciokrotna zmiana aktywności anaiitu powoduje zmianę potencjału o ok. 19 mV.

Dr Stanisław Walas

Zakład Chemii Analitycznej UJ

•    Czułość

współczynnik nachylenia prostej.

~ 59 mWpi-i (w temp. ?5 ’’C)

•    Zakres roboczy

zakres prostoliniowy

~ 1 - 9 pH

dla typowej elektrody - Selektywność

. wpływ innych jonów na potencjał Li*, Na*, K* i NH.*

Dr Stanisław Walas    2aklad Chemii Anallycznej UJ    12