430 [1024x768]

439

POLARYZACJA ELEKTROLITYCZNA I NADNAPIĘCIE

elektrody kalomelowej) w połowie wysokości pólfali. Sens fizyczny potencjału półfali wynika z równania opisującego zależność potencjału kroplowej elektrody rtęciowej od natężenia prądu. Równanie to zwane równaniem Hey-rovsky’ego-ilkovića ma dla redukcji katodowej na kroplowej elektrodzie rtęciowej postać:

(5.212)

gdzie

(5.213)

zaś: /_d0 — maksymalne natężenie katodowego prądu dyfuzyjnego; I—natężenie prądu; D_re<l i D_ox — współczynniki dyfuzji postaci zredukowanej i utlenionej badanej substancji; E_l/2— potencjał półfali; E° — standardowy potencjał oksydacyjno-redukcyjny badanej substancji.

Jak widać, potencjał półfali E_l/2 mający ścisły związek zc standardowym potencjałem oksydacyjno-redukcyjnym badanej substancji, jest dla danej substancji wielkością charakterystyczną, niezależną od stężenia, a wyznaczenie go metodą analizy polarograficznej stanowi podstawę jakościowej analizy składu roztworów metodą polarograficzną.