Elektrony w atomie wieloelektronowym oddziałują ze sobą w związku z czym ich orbitalne momenty pędu a także spiny elektronów sumują się wektorowo dając wypadkowy (całkowity) moment pędu Jadanej powłoki elektronowej.
Dozwolone wartości całkowitego momentu pędu J można
obliczyć biorąc pod uwagę
tzw. sprzężenie L-S (Russella - Saundersa), bądź
tzw. sprzężenie j-j
W przypadku atomów lekkich stosujemy sprzężenie LS (Z<40),
natomiast dla atomów ciężkich lepszym przybliżeniem jest mechanizm jj do składania momentów pędu.