11 (218)

a^CH

³ HC gaz. ^y~CH₃ 95 %

25®C

1-me tyło cykloheksen    i-_Chloro-1-metylocykloheksan

CH₃CH₂CH₂CH₂CH=CH₂ ^h [KI + H3PO4] ch₃ch₂ch₂ch₂ch ch₃

2-jodoheksan 95%

Tworzą się bardziej trwałe karbokationy -przykłady

1-heksen

25°C

PRZEGRUPOWANIA KARBOKATIONOW podczas addycji halogenowodorów do alkenów

h3^c- L £_h^h —* ^{H c}; -ć^h

h,cT 'h    ^h^^{c h}

kation drugorzędowy kation trzeciorzędowy

H

ch₃,

N..H

H

³

HjC H

kation drugorzędowy _ H₃C.

Hj</ 'H

kation trzeciorzędowy

CHEMIA ORGANICZNA

ALKENY

3a. Bromowanie alkenów w położeniu allilowym -

rodnikowe

Q-		0 J
CH^CHCH; -	-ch2=chch2 + f
hv, CCI,	u
	bromek allilu	\
		O

H H

Źródłem bromu jest N-bromoimid kwasu bursztynowego - NBS

H

NBS

hv, CCI₄

(^J    85%

Przykłady:

cykloheksen    3-bromocykloheksen

CH3CH2 łłCH=CH₂

ch₃ch₂ch₂ch=ch₂

1-penten

NBS hv cc£

ch₃ch₂ch=ch h₂

Br₂

CH₃CH₂CHBrCH==CH₂ + CH₃CH₂CH=CHCH₂Br

2a. Rodnikowa addycja bromowodoru do alkenów w obecności źródeł wolnych rodników (promieniowanie, temperatura, nadtlenki, związki azowe)

HICI, HF, HI nie ulegają tej reakcji

ROOR

RCH=CH₂ + HBr--RCH₂-CH₂Br

AT

Przyłączenie niezgodne z regułą Markownikowa

ROOR

CH,=CHCH₂Br + HBr ——* BrCH_zCH₂CH₂Br 95% ²    0°C

bromek allilu    1,3-dibromopropan

KUUK    T

CH,=ĆHCH, + HBr -► BrCH_rCH₂CH₃ 66%

²    J    AT

2-bromopropen    1,2-dibromopropan

3. Addycja halogenów do alkenów

cci₄

RCH=CHR + X₂ -- RCH—CHR

I I

X_:! = Cl₂, Elr₂ nie X₂ = I2. ^2 X X

42

CHEMIA ORGANICZNA

ALKENY

Różne sposoby przedstawiania delokalizacji elektronów w rodnikach allilowych w teorii rezonansu

CH2=CHCH₂

|ch₂=chch₂ ► ch₂ch=ch^]    J

ch₂ch=ch₂

4. Uwodnienie alkenów w środowisku kwaśnym

h₂o/h₂so₄

CH,CH₂OH

CH₂—CH₂

250°

CH3	h2o/h2so4	CH3
ch3-ć=ch2	aT -	ch3-c-ch3 ÓH
2-metylopropen 2-1		metylo-2-propanol
ch3 ch3 c=c	h2o/h2so4	ch3 ch3 . ^Nc-c6
CH/ 'CH3	AT ^r	^ch^h7h3

2,3-dimetylo-2-buten 2,3-dime«ylo-2-butanol

[CH₂-=CH-CH^]-

Przebieg zgodny z regułą Markownikowa