17570 Obraz (1015)

532

aromatycznych aldehydów z bezwodnikami kwasów karboksylowych. Najprostszym przykładem jest synteza kwasu cynamonowego z aldehydu benzoesowego i bezwodnika kwasu octowego. Reakcja Perkina przypomina nieco reakcję ab dołową, ponieważ w jej pierwszym etapie z bezwodnika powstaje karboanion, który następnie przyłącza się do karbonylowego atomu węgla w aldehydzie. Reakcja Perkina nic ma bardzo dużego znaczenia i dlatego powoli znika z nowoczesnych podręczników chemii organicznej

1. CH3COOK

C.H.CHO + (CH,CO).0 °^trzeW2?- - e₄H₅GH=CHCOOH

2.    hydroliza

kwas cynamonowy

synteza kwasu cynamonowego w reakcji Perkina

Do syntezy estrów <x,p-nienasyconych kwasów karboksylowych służy między innymi reakcja Knoevenagela. W reakcji tej substratami są aldehydy lub ketony i związki łatwo wytwarzające karboaniony, na przykład estry kwasu mało-nowego i acetylooctowego. Mechanizm polega na przyłączeniu karboanionów do grupy karbonylowej i odwodnieniu produktu przyłączenia. Reakcja jest katalizowana przez amoniak lub aminy, stosowane w postaci soli z kwasami karboksylowymi W poniższym przykładzie katalizatorem jest octan amonu.

O    O

ii    11

^CCHj CH,COONHj    ^CCH,

C.H.CHO + CH,    -|-=-» CJŁCH-C. „„

^COOEt

przykład reakcji Knoevenagela

Nienasyconym estrem produkowanym w bardzo dużych ilościach jest ester metylowy kwasu 2-mctyłopropenowego, nazywany potocznie metakrylanem metylu. W jednej z metod otrzymywania tego estru pierwszym etapem jest synteza cyjanohydryny przez przyłączenie cyjanowodoru do acetonu. W następnym etapie cyjanobydryna jest poddawana reakcji z metanolem. W wyniku tej reakcji grupa cyjanowa zostaje przekształcona w grupę estrową z jednoczesnym odwodnieniem.

CH,

^CH,s'C-0 + HCN CH,"

HO-C-CN ^H,-^CHł— CHj”C-COOCHj CH,    ^H,

2-hydroksy-2-pro-    "tUkryUn m«ylu

panonitryl

(cyjanohydryna acetonu)