18511 Obraz (2520)

259 ^;rf

fjektrosynteza ta znana jest od łat siedemdziesiątych, a wytworzony kwas jKoksaJowy jest stosowany w agrochemii i farmacji.

Również powszechnie stosowana jest elektroredukcja nitropochodnych Klimatycznych z możliwością zatrzymania tego procesu na etapie otrzymania tydroksyloamin:

||

R—NO, + 4H" + 4e ^E“~°'^g.^V”_> RNHOH + H₂0    (18.54)

)

lub synteza prowadząca do otrzymania odpowiednich amin:

RNHOH + 2H* + 2e    RNH₂ + H_zO (18.55)

Podstawienie elektrofilowe prowadzone metodami elektroredukcji można przedstawić w postaci schematu obrazującego równocześnie uniwersalność stosowania metod elektrochemicznych:

H*

RH

RCOOH

R'

R—C—OH

I

R"

O

II

R—C—R'

RCHO

R'R

rso₂h

RPR'₂

RSiR₂

(18.56)

W czasie drugiej wojny światowej opracowano w USA technologię otrzymywania trwałych włókien polimerowych do produkcji spadochronów (nylon), która później znalazła swoje mniej wojenne zastosowanie w produkcji pończoch (nylon, stylon itp. nazwy handlowe) lub o sportowej użyteczności (dakroń) do produkcji żagli.

Zapis złożonego procesu elektrodowego elektropolimeryzacji akrylonitrylu ma postać sumaryczną:

2CH₂=CHCN I 2H₂0 i 2e -* NC—(CH^—CN i 20H“

(18.57)

2H₂0 -» 0₂ + 4H* + 4e    (18.58)

Wielokrotnie w elektrosyntezie stosuje się tzw. anody rozpuszczalne, prowadząc w ten sposób syntezę poprzez związki metaloorganiczne na wzór syntezy Grignarda z ominięciem niewygodnego i łatwo eksplodującego środowiska eterowego. Ogólny zapis takiej reakcji da się ująć w postaci:

nRCOj i M²" H [(RC0₂)„M]^<2-">⁺    (18.59;

[(RG0₂)„M]⁽²-"⁾⁺ i RX—RC0₂R i X" | M²⁺ i (n— 1)RC0₂

(18.60)

a schemat takiej elektrosyntezy wskazuje rys. 18.7.

Podajmy za Andre SavalTem (L'actualite Chimiąue, No 1 (1992), 47) inne, ciekawe mechanizmy reakcji z wykorzystaniem rozpuszczalnej anody:

a) karboksylacja:

RX i C0₂ --1 ’ ^+H-> RC0₂H—X"    (18.61)

b)    acetylowanie:

RX + 2e + (CH₃CO)₂ RCOCH₃ + X^- + CH₃COj

(18.62)

m—CF₃—C₆H₄—CH₂Q' —► m—CF ₃—C₆H₄—CH ₂COCH ₃

<18.63)

c)    formylowanie:

ArX + 2e + 0=CH(NCH₂) ^H — > ArCHO + CH₂NH

(18.64)