3582308691

ANALIZA WIDM SPEKTROSKOPOWYCH

I. Spektrometria mas MS

Spektrometria mas jest metodą umożliwiającą pomiar masy cząsteczki, a więc metodą umożliwiającą określenie masy cząsteczkowej. Prócz tego bardzo często możliwe jest uzyskanie informacji dotyczącej struktury nieznanego związku poprzez pomiar mas fragmentów powstałych w procesie rozpadu wzbudzonej cząsteczki'¹.

Analizując widmo MS można stwierdzić, że pik jonu molekularnego wynosi m/z=10Q, co oznaczą że prawdopodobnie masa molowa badanego związku wynosi lOOg/mol. Reakcje charakterystyczne dowiodły, że badanym związkiem jest metyloketon, więc musi w tym związku występować grupa metylowa połączona z grupą karbonylową.

Pikiem głównym jest pik najbardziej intensywny - pik o m/z = 43, którego intensywność wynosi 100%.

m/z	Intensywność	Uwagi^2
100	12%	Jest to pik jonu molekularnego. Pik jonu molekularnego ketonów jest zazwyczaj całkiem wyraźny. Odpowiada karbokationowi (CH3)2CHCH2COCH3^+
85	12%	Powstaje przez odłączenie grupy metylowej ^+CH3od jonu molekularnego
58	40%	Typowe dla alifatycznych aldehydów i ketonów jest przegrupowanie McLaffeity’ego pod warunkiem, że grupa alkilowa związana z grupą karbonylową ma łańcuch zbudowany z co najmniej trzech atomów węgla. W wyniku tej reakcji powstają jony o nieparzystej liczbie elektronów, pomocne przy analizie widma. W widmie występuje intensywny pik przy wartości m/z odpowiadającej nieparzystoelektronowemu jonowi (CH3C(OH)=CH2)*^+powstałemu w wyniku przegrupowania McLafferty’ego. Jony z przegrupowań są fragmentami, których pochodzenia nie można wyjaśnić poprzez prosty rozpad wiązania w jonie molekularnym, ale są wynikiem wewnątrzcząsteczkowego przegrupowania atomowego w trakcie fragmentacji. Przegrupowania powodujące migrację atomów wodoru w cząsteczkach zawierających heteroatom są szczególnie częste.

¹    John McMurry „Chemia organiczna”

²    Al. Vogel „Preparatyka organiczna” oraz własne wnioski