ÿþP o d s t a w o w e p o j c i a t e r m o d y n a m i k i
T e m p e r a t u r a
C z s t e c z k i c i a B s t a By c h w y k o n u j n i e u s t a n n e r u c h y d r g a j c e , a c z s t e c z k i c i e c z y i
g a z ó w p r z e m i e s z c z a j s i . T e m p e r a t u r a j e s t m i a r [r e d n i e j e n e r g i i k i n e t y c z n e j r u c h u
p o s t p o w e g o c z s t e c z e k . Z a c h o d z i p r z y t y m z w i z e k :
3
E k [r = k T
=
=
=
2
g d z i e k - s t a Ba B o l t z m a n n a , k = 1 , 3 8 Å"
Å"1 0 - 2 3 J / K
Å"
Å"
D o p o m i a r u t e m p e r a t u r y w y k o r z y s t u j e s i n a j c z [c i e j r o z s z e r z a l n o [ t e r m i c z n
c i e c z y ( t e r m o m e t r ) . J e d n o s t k t e m p e r a t u r y j e s t k e l w i n ( K ) . J e s t t o w p r z y b l i \e n i u
j e d n a s e t n a p r z e d z i a Bu t e m p e r a t u r m i d z y t e m p e r a t u r t o p n i e n i a l o d u i t e m p e r a t u r
w r z e n i a w o d y p o d c i [n i e n i e m n o r m a l n y m .
R u c h p o s t p o w y c z s t e c z e k u s t a j e w t e m p e r a t u r z e - 2 7 3 °
° C . T t e m p e r a t u r p r z y j t o
°
°
j a k o z e r o w w s k a l i K e l v i n a . S t o p i e D w o b u s k a l a c h o z n a c z a t a k s a m z m i a n
t e m p e r a t u r y . P o r ó w n a n i e s k a l i C e l s j u s z a z e s k a l K e l v i n a p r z e d s t a w i a z a m i e s z c z o n y
p o n i \e j r y s u n e k .
o
C
- 2 7 3 0 1 0 0
K
0 2 7 3 3 7 3
E n e r g i a w e w n t r z n a
C z s t e c z k i r ó \n y c h s u b s t a n c j i o p r ó c z r u c h u p o s t p o w e g o m o g w y k o n y w a r u c h
o b r o t o w y , a s k Ba d n i k i c z s t e c z e k m o g w y k o n y w a r u c h y d r g a j c e ( o s c y l a c j e ) .
M i d z y c z s t e c z k a m i z a c h o d z t a k \e r o z m a i t e o d d z i a By w a n i a . C z s t e c z k o m d a n e g o
c i a Ba m o \n a z a t e m p r z y p i s a w i e l e r ó \n y c h f o r m e n e r g i i k i n e t y c z n e j i p o t e n c j a l n e j .
S u m a w s z y s t k i c h m o \l i w y c h f o r m e n e r g i i , k t ó r e m o \n a p r z y p i s a c z s t e c z k o m
d a n e g o c i a Ba s t a n o w i e n e r g i w e w n t r z n . O z m i a n i e e n e r g i i w e w n t r z n e j c i a Ba
[w i a d c z y a l b o z m i a n a t e m p e r a t u r y , a l b o z m i a n a s t a n u s k u p i e n i a . Z m i a n a e n e r g i i
w e w n t r z n e j g a z u w i \e s i z a w s z e z e z m i a n t e m p e r a t u r y i m o \n a j o k r e [l i
w z o r e m :
"U = n C v "t
" = "
" = "
" = "
g d z i e n - i l o [ m o l i g a z u , c v - c i e p Bo m o l o w e p r z y s t a Be j o b j t o [c i , t j . c i e p Bo
p o t r z e b n e d o o g r z a n i a j e d n e g o m o l a t e g o g a z u o 1 K .
C i e p Bo
3 9
W w y n i k u z e t k n i c i a d w ó c h c i a B o r ó \n y c h t e m p e r a t u r a c h m a m i e j s c e p r z e k a z y w a n i e
e n e r g i i w e w n t r z n e j o d c i a Ba o w y \s z e j t e m p e r a t u r z e d o c i a Ba o n i \s z e j t e m p e r a t u r z e .
P r o c e s t e n n a z y w a m y p r z e p By w e m c i e p Ba . C i e p Bo z a t e m , p o d o b n i e j a k p r a c a , j e s t
z w i z a n e z p r z e k a z y w a n i e m e n e r g i i . C i e p Bo p o b r a n e l u b o d d a n e p r z y z m i a n i e
t e m p e r a t u r y c i a Ba w y r a \a m y w z o r e m :
Q = m c "t
= "
= "
= "
g d z i e m - m a s a c i a Ba , c - c i e p Bo w Ba [c i w e - w i e l k o [ c h a r a k t e r y s t y c z n a d l a d a n e g o
c i a Ba .
C i e p Bo p o b r a n e p o d c z a s t o p n i e n i a c i a Ba w s t a Be j t e m p e r a t u r z e w y r a \a m y w z o r e m :
Q = m L
=
=
=
g d z i e L - c i e p Bo t o p n i e n i a .
C i e p Bo p o b r a n e p o d c z a s p a r o w a n i a s u b s t a n c j i w s t a Be j t e m p e r a t u r z e w y r a \a m y
w z o r e m :
Q = m R
=
=
=
g d z i e R - c i e p Bo p a r o w a n i a .
D o [w i a d c z e n i e J o u l e ' a . P i e r w s z a z a s a d a t e r m o d y n a m i k i
h
O p a d a j c e c i \a r k i p o w o d u j o b r ó t m i e s z a d e Bk a . W w y n i k u t e g o t e m p e r a t u r a c i e c z y
z a w a r t e j w k a l o r y m e t r z e p o d n o s i s i . D o [w i a d c z e n i e z o s t a Bo p o m y [l a n e w t a k i
s p o s ó b , a b y m o \l i w e b y Bo o k r e [l e n i e w y k o n a n e j p r a c y i c i e p Ba p o t r z e b n e g o a b y
u z y s k a i d e n t y c z n y w z r o s t t e m p e r a t u r y z a w a r t o [c i k a l o r y m e t r u . P r a c a w y k o n a n a
p r z e z c i \a r k i o p a d a j c e n r a z y j e s t r ó w n a t r a c o n e j p r z e z n i e e n e r g i i p o t e n c j a l n e j i
w y n o s i :
W = n Å"
Å"m g h
Å"
Å"
4 0
C i e p Bo k o n i e c z n e d o u z y s k a n i a t a k i e g o s a m e g o p r z y r o s t u e n e r g i i w e w n t r z n e j
z a w a r t o [c i k a l o r y m e t r u m o \n a o b l i c z y j a k o s u m c i e p Ba p o t r z e b n e g o d o o g r z a n i a
c i e c z y , k a l o r y m e t r u i m i e s z a d e Bk a :
Q = m c c c " "t + m m c m "
"t + m k c k " "t
" " "
" " "
S e r i t a k i c h d o [w i a d c z e D w y k o n a B w l a t a c h 1 8 4 2 - 1 8 5 0 a n g i e l s k i f i z y k , c z Bo n e k
R o y a l S o c i e t y - J o u l e J a m e s P r e s c o t t ( 1 8 1 8 - 1 8 8 9 ) . O k a z a Bo s i , \e p r a c a i c i e p Bo s
s o b i e w z a j e m n i e r ó w n o w a \n e . O z n a c z a t o , \e w y k o n a n i e 1 J p r a c y d a j e t a k i s a m
e f e k t w p o s t a c i w z r o s t u e n e r g i i w e w n t r z n e j j a k i d a j e d o s t a r c z e n i e 0 , 2 4 c a l c i e p Ba .
( K a l o r i a t o c i e p Bo p o t r z e b n e d o o g r z a n i a 1 g w o d y o j e d e n s t o p i e D. ) W o p a r c i u o
w y n i k i t y c h d o [w i a d c z e D z o s t a Ba s f o r m u Bo w a n a I z a s a d a t e r m o d y n a m i k i :
P r z y r o s t e n e r g i i w e w n t r z n e j c i a Ba j e s t z a w s z e r ó w n y s u m i e d o s t a r c z o n e g o c i e p Ba i
p r a c y w y k o n a n e j n a d t y m c i a Be m :
"U = Q + W
" = +
" = +
" = +
C i [n i e n i e g a z u w z b i o r n i k u
W w y n i k u z d e r z e D c z s t e c z e k g a z u z e [c i a n k a m i z b i o r n i k a , p o d c z a s k t ó r y c h
c z s t e c z k i z m i e n i a j s w ó j p d , p o w s t a j e p a r c i e n a [c i a n k i n a c z y n i a .
m v [r
m v [r
"p
"
"
"
P r z e c i t n a c z s t e c z k a p o r u s z a j c a s i z p r d k o [c i v [r , p o d c z a s z d e r z e n i a z m i e n i a
s w ó j p d o "p = 2 m v [r . Z g o d n i e z o g ó l n i e j s z p o s t a c i I I z a s a d y d y n a m i k i n a
"
"
"
c z s t e c z k d z i a Ba w t e d y s i Ba , k t ó r e j p o p d F 1 "t = 2 m v [r . T a k a s a m a s i Ba d z i a Ba n a
"
"
"
[c i a n k n a c z y n i a . P r z y j m i j m y , \e w s z e [c i e n n y m n a c z y n i u o d Bu g o [c i k r a w d z i l
p o r u s z a s i j e d n a c z s t k a z d e r z a j c s i z p r z e c i w l e g By m i [c i a n k a m i n a c z y n i a .
l
l
l
C z s t e z d e r z e n i a d a j t a k i s a m e f e k t j a k b y n a [c i a n k b y Bo w y w i e r a n e s t a Be p a r c i e .
J e [l i F 1 m a w y r a \a t a k i e p a r c i e , t o "t m u s i w y r a \a c z a s p r z y p a d a j c y n a j e d n o
z d e r z e n i e . W t y m c z a s i e c z s t k a m u s i p r z e b y c a B s z e r o k o [ n a c z y n i a t a m i z
p o w r o t e m .
4 1
2 l
"
"t =
"
"
v [r
O t r z y m u j e m y z a t e m :
2 2 2
2 m v [ r 2 m v [ r m v [r
F 1 = = ; = E k [r
= = =
= = =
= = =
"t 2 l 2
"
"
"
2
F 1 = E k [ r
=
=
=
l
E k [r - [r e d n i a e n e r g i a k i n e t y c z n a j e d n e j c z s t e c z k i g a z u
J e [l i w n a c z y n i u j e s t N c z s t e c z e k , t o w k a \d y m m o m e n c i e j e d n a t r z e c i a t e j l i c z b y
u c z e s t n i c z y w z d e r z e n i a c h z w y b r a n p a r [c i a n e k . P a r c i e w y w i e r a n e n a k a \d
[c i a n k j e s t w t e d y r ó w n e :
1 2
F = N E k [ r
=
=
=
3 l
2 N
F = E k [ r
3 l
C i [n i e n i e w y w i e r a n e n a [c i a n k i n a c z y n i a w y n o s i w t e d y :
F 2 N
p = = E k [ r
l 2 3 l 3
2 N
p = E k [ r
3 V
P o w y \s z a z a l e \n o [ s t a n o w i p o d s t a w o w y w z ó r k i n e t y c z n e j t e o r i i g a z ó w . W z ó r j e s t
s Bu s z n y p r z y z a Bo \e n i u , \e r o z m i a r y c z s t e c z e k m o \n a p o m i n , a z d e r z e n i a
c z s t e c z e k s d o s k o n a l e s p r \y s t e .
P r z e m i a n y g a z u d o s k o n a Be g o
S t a n f i z y c z n y g a z u j e s t o k r e [l o n y p r z e z j e g o c i [n i e n i e , o b j t o [ i t e m p e r a t u r .
1 . P r z e m i a n a i z o t e r m i c z n a .
T = c o n s t .
p
p 1 V 1 = p 2 V 2
P r a w o B o y l e ' a
i M a r i o t t e ' a
p V 1 p 2 V 2
1
V
4 2
W i z o t e r m i c z n e j p r z e m i a n i e s t a Be j m a s y g a z u c i [n i e n i e j e s t o d w r o t n i e p r o p o r c j o n a l n e
d o o b j t o [c i t e g o g a z u .
2 . P r z e m i a n a i z o b a r y c z n a .
p = c o n s t .
V
V 1 V 2
=
T 1 T 2
V , T 1 V , T 2 P r a w o G a y L u s s a c a
1 2
T
W i z o b a r y c z n e j p r z e m i a n i e s t a Be j m a s y g a z u o b j t o [ g a z u j e s t w p r o s t
p r o p o r c j o n a l n a d o t e m p e r a t u r y b e z w z g l d n e j t e g o g a z u .
3 . P r z e m i a n a i z o c h o r y c z n a .
V = c o n s t .
p
p 1 p 2
=
T 1 T 2
p , T p , T 2
2
1 1
P r a w o C h a r l e s a
T
W i z o c h o r y c z n e j p r z e m i a n i e s t a Be j m a s y g a z u c i [n i e n i e j e s t w p r o s t p r o p o r c j o n a l n e
d o t e m p e r a t u r y b e z w z g l d n e j t e g o g a z u .
4 . R ó w n a n i e s t a n u g a z u d o s k o n a Be g o .
R o z w a \a m y z b i o r n i k z g a z e m o e l a s t y c z n y c h [c i a n k a c h ( n p . p i Bk a w y p e Bn i o n a
p o w i e t r z e m ) . S t a n p o c z t k o w y g a z u j e s t o k r e [l o n y p r z e z w a r t o [c i c i [n i e n i a ,
o b j t o [c i i t e m p e r a t u r y o z n a c z o n e p 1 , V 1 i T 1 . S t a n k o Dc o w y ( n p . k t o [ u s i a d B n a
p i Bc e ) o k r e [l a j p 2 , V 2 i T 2 .
V 1
P 1 T 1 P 2 V 2 T 2
R ó w n a n i e s t a n u g a z u d o s k o n a Be g o o k r e [l a z w i z e k m i d z y p a r a m e t r a m i
p o c z t k o w y m i i k o Dc o w y m i t e g o g a z u .
4 3
P 1 V 1 P 2 V 2
=
T 1 T 2
W s z y s t k i e p r a w a g a z o w e s s p e Bn i o n e b e z z a s t r z e \e D j e d y n i e d l a t z w . g a z u
d o s k o n a Be g o . B y Bb y t o g a z , k t ó r e g o c z s t e c z k i s p u n k t a m i m a t e r i a l n y m i , m i d z y
k t ó r y m i n i e d z i a Ba j j a k i e k o l w i e k s i By s p ó j n o [c i .
R ó w n a n i e C l a p e y r o n a
p V
Z r ó w n a n i a s t a n u g a z u d o s k o n a Be g o w y n i k a , \e i l o r a z d l a d a n e j i l o [c i g a z u j e s t
T
s t a By . U s t a l o n o d o [w i a d c z a l n i e , \e j e d e n m o l d o w o l n e g o g a z u w w a r u n k a c h
n o r m a l n y c h ( c i [n i e n i e p o = 7 6 0 m m H g = 1 0 1 3 2 5 P a , T o = 0 °
° C = 2 7 3 K ) z a j m u j e
°
°
p V
o b j t o [ 2 2 , 4 d m 3 . P o z w o l i Bo t o o b l i c z y w a r t o [ i l o r a z u d l a j e d n e g o m o l a t z n .
T
d l a 6 , 0 2 Å"
Å"1 0 2 3 c z s t e c z e k d o w o l n e g o g a z u .
Å"
Å"
N
p V p 0 V 0 1 0 1 3 2 5 m 2 · 0 , 0 2 2 4 m 3 J
= = = 8 , 3 1
T T 0 2 7 3 K K ( m o l )
J
R = 8 , 3 1 - s t a Ba g a z o w a
K ( m o l )
d l a j e d n e g o m o l a :
p V
= R
T
d l a n m o l i :
p V
p V = n R T
= n R l u b
T
I l o [ m o l i m o \n a o b l i c z y z n a j c m a s g a z u l u b i l o [ c z s t e c z e k .
m N
n = n =
µ A
µ
µ
µ
g d z i e µ - m a s a m o l o w a , A - l i c z b a A v o g a d r y ( 6 , 0 2 Å"
µ Å"
µ Å"1 0 2 3 ) , m - m a s a g a z u , N - i l o [
µ Å"
c z s t e c z e k .
R ó w n a n i e C l a p e y r o n a j e s t o d m i a n r ó w n a n i a s t a n u g a z u d o s k o n a Be g o . G a z y
w y s t p u j c e w p r z y r o d z i e s t o s u j s i d o b r z e d o t e g o r ó w n a n i a w w a r u n k a c h
z b l i \o n y c h d o n o r m a l n y c h , l e c z w y k a z u j o d s t p s t w a i t o t y m w i k s z e i m w i k s z e
4 4
j e s t c i [n i e n i e , a n i \s z a t e m p e r a t u r a g a z u . ( W p r z y p a d k u w y s o k i e g o c i [n i e n i a
c z s t e c z k i g a z u s b a r d z o b l i s k o s i e b i e i d o g Bo s u d o c h o d z s i By
m i d z y c z s t e c z k o w e . W m i a r o b n i \a n i a t e m p e r a t u r y z a m i e r a r u c h c z s t e c z e k , c o
u m o \l i w i a i c h Bc z e n i e s i . P o n a d t o , j e [l i c z s t e c z k i s b l i s k o s i e b i e , o b j t o [ p r z e z
n i e z a j m o w a n a s t a n o w i z n a c z c c z [ g a z u . )
A b y r ó w n a n i e C l a p e y r o n a m o \n a b y Bo s t o s o w a w m o \l i w i e s z e r o k i m z a k r e s i e
w p r o w a d z o n o d o n i e g o p o p r a w k i u w z g l d n i a j c r o z m i a r y c z s t e c z e k o r a z i s t n i e n i e
s i B m i d z y c z s t e c z k o w y c h . T a k i e p o p r a w i o n e r ó w n a n i e n a z y w a m y r ó w n a n i e m v a n
d e r W a a l s a . Z o s t a Bo o n o s f o r m u Bo w a n e w 1 8 7 3 r o k u .
a
( p + n 2 ) ( V - n b ) = n R T
V 2
g d z i e a i b - p o p r a w k i v a n d e r W a a l s a z a l e \n e o d r o d z a j u g a z u .
p
n R T
- n 2 a
p =
V - n b V 2
n R T
p =
V
V
N a z a m i e s z c z o n y m w y k r e s i e p r z e d s t a w i o n o p o r ó w n a n i e w Ba s n o [c i g a z u
r z e c z y w i s t e g o o p i s a n e g o r ó w n a n i e m v a n d e r W a a l s a z w Ba s n o [c i a m i g a z u
d o s k o n a Be g o w y n i k a j c y m i z r ó w n a n i a C l a p e y r o n a .
Z w i z e k t e m p e r a t u r y z e [r e d n i e n e r g i k i n e t y c z n c z s t e c z e k
G a z z a m k n i t y w z b i o r n i k u w y w i e r a n a j e g o [c i a n k i c i [n i e n i e :
2 N
p = E k [ r
3 V
Z r ó w n a n i a C l a p e y r o n a w y n i k a z w i z e k :
p V = n R T
K o r z y s t a j c z p o w y \s z y c h r ó w n a D o t r z y m u j e m y :
3 p V 3 n R T 3 n R T
E k [ r = = =
2 N 2 N 2 n A
4 5
3 R
E k [ r = T
2 A
J
8 , 3 1
R J
-
-
K -
= H" 1 , 3 8 Å" 1 0 - 2 3 = k - s t a Ba B o l t z m a n n a
= H" Å" =
= H" Å" =
= H" Å" =
A 6 , 0 2 3 Å" 1 0 2 3 K
Å"
Å"
Å"
3
E k [ r = k T
=
=
=
2
P r d k o [ [r e d n i a k w a d r a t o w a
2
m 1 v [ r µ
µ
µ
µ
E k [ r = ; m 1 = - m a s a j e d n e j c z s t e c z k i
= =
= =
= =
2 A
2
µ v [ r
µ
µ 3 R
µ
= T
=
=
=
2 A 2 A
3 R T
v [ r =
=
=
=
µ
µ
µ
µ
T a k o k r e [l o n a p r d k o [ [r e d n i a n a z y w a n a j e s t p r d k o [c i [r e d n i k w a d r a t o w .
P r a c a w y k o n a n a p o d c z a s r o z p r \a n i a g a z u
d x
S
p
P r a c a e l e m e n t a r n a w y k o n a n a p o d c z a s r o z p r \a n i a g a z u w y n o s i :
d W = F d x
d W = p S d x ; S d x = d V
d V - z m i a n a o b j t o [c i s p o w o d o w a n a p r z e s u n i c i e m t Bo k a .
4 6
d W = p d V
=
=
=
J e [l i p r z y j , \e p o d c z a s p r z e s u w a n i a t Bo k a c i [n i e n i e g a z u n i e u l e g a z m i a n i e
( p r z e m i a n a i z o b a r y c z n a ) , t o p r a c a w y k o n a n a p r z y d o w o l n i e d u \e j z m i a n i e o b j t o [c i
w y n o s i :
n R T
W = p V 2 - V 1 ; V =
= - )
=
= - )
= - )
=
=
( )
(
(
(
p
ëø n R T 2 n R T 1 öø
ëø öø
ëø öø
ëø öø
W = p ìø - = n R T 2 - T 1
= - =
= - =
= - =
( - )
( - )
( - )
( )
ìø ÷ø
ìø ÷ø
ìø ÷ø
÷ø
íø p p øø
íø øø
íø øø
íø øø
W = n R "T
= "
= "
= "
p
p
d v
v 1 v 2 v
P r a c y e l e m e n t a r n e j o d p o w i a d a p o l e w s k i e g o p r o s t o k t a p o d w y k r e s e m c i [n i e n i a w
f u n k c j i o b j t o [c i . P r a c a w y k o n a n a p r z y d o w o l n i e d u \e j z m i a n i e o b j t o [c i s t a n o w i
s u m p r a c e l e m e n t a r n y c h i o d p o w i a d a j e j p o l e f i g u r y p o d w y k r e s e m p ( V ) .
C i e p Bo m o l o w e i c i e p Bo w Ba [c i w e
C i e p Bo p o t r z e b n e d o o g r z a n i a j e d n e g o m o l a d a n e j s u b s t a n c j i o j e d e n s t o p i e D
n a z y w a m y c i e p Be m m o l o w y m s u b s t a n c j i .
Q
C m =
=
=
=
n "T
"
"
"
C i e p Bo p o t r z e b n e d o o g r z a n i a j e d n o s t k i m a s y d a n e j s u b s t a n c j i o j e d e n s t o p i e D
n a z y w a m y c i e p Be m w Ba [c i w y m .
Q
C w =
=
=
=
m "T
"
"
"
Q Q
P o m i d z y n i m i z a c h o d z i z w i z e k : C m = = µ
= = µ
= = µ
= = µ
m
m "T
"
"
"
"T
"
"
"
µ
µ
µ
µ
4 7
C m = C w Å" µ
= Å" µ
= Å" µ
= Å" µ
C i e p Bo m o l o w e p r z y s t a By m c i [n i e n i u i c i e p Bo m o l o w e p r z y s t a Be j o b j t o [c i
D o o g r z a n i a j e d n e g o m o l a g a z u o j e d e n s t o p i e D t r z e b a r ó \n e j i l o [c i c i e p Ba w
z a l e \n o [c i o d t e g o c z y o g r z e w a n i e z a c h o d z i p r z y s t a By m c i [n i e n i u , c z y w s t a Be j
o b j t o [c i . R o z r ó \n i a m y z a t e m d w a r o d z a j e c i e p Ba m o l o w e g o ( i d w a r o d z a j e c i e p Ba
w Ba [c i w e g o ) .
n
n
"
"T
"
"
"T
"
"
"
Q Q
1 2
C i e p Bo d o s t a r c z o n e p o d c z a s o g r z e w a n i a g a z u w s t a Be j o b j t o [c i p o w o d u j e w y Bc z n i e
p r z y r o s t e n e r g i i w e w n t r z n e j g a z u , p o d c z a s g d y c i e p Bo d o s t a r c z o n e p o d c z a s
o g r z e w a n i a g a z u p r z y s t a By m c i [n i e n i u i d z i e n a p r a c w y k o n a n p r z e z r o z p r \a j c y
s i g a z .
Z a t e m : Q 2 > Q 1
Q 1
Ò! "
Ò!
Ò! "
"
C = Ò! Q = n C v "T
v
1
n "T
"
"
"
Q 2
Ò! "
Ò!
Ò! "
"
C = Ò! Q = n C p "T
p
2
n "T
"
"
"
R ó \n i c m i d z y c i e p Be m d o s t a r c z o n y m p o d c z a s o g r z e w a n i a g a z u p r z y s t a By m
c i [n i e n i u i w s t a Be j o b j t o [c i s t a n o w i w y k o n a n a p r a c a . O t r z y m u j e m y z a t e m :
Q 2 - Q 1 = W
n C p " "T = n R "
"T - n C v " "T
" " "
" " "
C p - C v = R
- =
- =
- =
Z w i z e k c i e p Ba m o l o w e g o z e s t a B g a z o w
4 8
G a z y w y s t p u j c e w p r z y r o d z i e m a j c z s t e c z k i z Bo \o n e z j e d n e g o , d w ó c h l u b
w i k s z e j l i c z b y a t o m ó w . T a k i e g a z y n a z y w a m y o d p o w i e d n i o g a z a m i
j e d n o a t o m o w y m i , d w u a t o m o w y m i l u b w i e l o a t o m o w y m i . C z s t e c z k i g a z ó w
j e d n o a t o m o w y c h n a j b a r d z i e j p r z y p o m i n a j g a z d o s k o n a By . M o g s i o n e p o r u s z a
p r a k t y c z n i e t y l k o r u c h e m p o s t p o w y m . P r z y r o s t e n e r g i i w e w n t r z n e j t a k i e g o g a z u
j e s t z a t e m r ó w n y p r z y r o s t o w i e n e r g i i r u c h u p o s t p o w e g o j e g o c z s t e c z e k . S t d
o t r z y m u j e m y :
3 R 3 R
"U = N "E k i n ; E k [ r = T Ò! "E k [ r = "T
" = " = Ò! " = "
" = " = Ò! " = "
" = " = Ò! " = "
2 A 2 A
3 R
n C v "T = n A "T
" = "
" = "
" = "
2 A
3 5
C v = R C p = C v + R Ò! C p = R
= Ò! =
= Ò! =
= Ò! =
2 2
C z s t e c z k i b a r d z i e j z Bo \o n e m o g p o r u s z a s i r ó w n i e \ r u c h e m o b r o t o w y m . Z g o d n i e
z z a s a d e k w i p a r t y c j i ( r ó w n e g o p o d z i a Bu ) e n e r g i i p o Bo w e n e r g i i w e w n t r z n e j
c z s t e c z e k g a z ó w w i e l o a t o m o w y c h ( C O 2 , N H 3 , C H 6 . . . ) s t a n o w i e n e r g i a r u c h u
o b r o t o w e g o c z s t e c z e k .
"U = N "E k i n + N "E o b r
" = " + "
" = " + "
" = " + "
3 3
n C v "T = n R "T + n R "T
" = " + "
" = " + "
" = " + "
2 2
s t d C v = 3 R ; C p = 4 R
= =
= =
= =
D l a g a z ó w d w u a t o m o w y c h e n e r g i a z w i z a n a z r u c h e m o b r o t o w y m s t a n o w i 2 / 3
e n e r g i i j a k m a j c z s t e c z k i g a z ó w w i e l o a t o m o w y c h , p o n i e w a \ n i e m o \l i w y j e s t
o b r ó t w o k ó B o s i c z s t e c z k i . D l a t y c h g a z ó w z a c h o d z i z w i z e k :
3 2 3
n C v "T = n R "T + n R "T
" = " + "
" = " + "
" = " + "
2 3 2
5 7
i d l a t e g o C v = R ; C p = R
= =
= =
= =
2 2
J e [l i p r z y j , \e d l a k a \d e j z t r z e c h o s i w s p ó Br z d n y c h u k Ba d u k a r t e z j a Ds k i e g o
p r z y p a d a t a k i s a m u Ba m e k e n e r g i i c z s t e c z k i z w i z a n e j z r u c h e m p o s t p o w y m i t a k i
s a m u Ba m e k e n e r g i i z w i z a n e j z r u c h e m o b r o t o w y m , t o j e s t o n r ó w n y
1 1 R
E i = i k T = i T
= =
= =
= =
2 2 A
L i c z b a i j e s t o k r e [l a n a j a k o l i c z b a s t o p n i s w o b o d y . D l a g a z ó w j e d n o a t o m o w y c h i =
3 , d l a d w u a t o m o w y c h i = 5 , a d l a w i e l o a t o m o w y c h i = 6 .
P r z e m i a n a a d i a b a t y c z n a
4 9
J e s t t o t a k a p r z e m i a n a s t a n u g a z u , w k t ó r e j n i e z a c h o d z i w y m i a n a c i e p Ba z
o t o c z e n i e m . P r z y r o s t e n e r g i i w e w n t r z n e j g a z u j e s t z a t e m z a w s z e r ó w n y p r a c y
w y k o n a n e j n a d g a z e m
d U = - d W ; d W - p r a c a w y k o n a n a p r z e z g a z
n R T
n C v "T = - p d V ; p =
" = - =
" = - =
" = - =
V
n R T
n C v "T = - d V
" = -
" = -
" = -
V
d T R d V
= -
= -
= -
= -
T C v V
W y c h o d z c z p o w y \s z e g o z w i z k u m o \n a w y k a z a , \e p o m i d z y t e m p e r a t u r i
o b j t o [c i g a z u p o d d a n e g o p r z e m i a n i e a d i a b a t y c z n e j z a c h o d z i z a l e \n o [:
º -
º- 1
º -
º-
ëø öø
ëø öø
ëø öø
T 2 ëø V 1 öø
C p
=
=
=
=
ìø ÷ø
ìø ÷ø
ìø ÷ø
ìø ÷ø
; º =
º =
º =
º =
T 1 V 2
íø øø
íø øø
íø øø
íø øø
C v
K o r z y s t a j c z r ó w n a n i a C l a p e y r o n a o t r z y m u j e m y :
n R T V 1 T 1 p 2
V = Ò! =
= Ò! =
= Ò! =
= Ò! =
p V 2 T 2 p 1
º -
º- 1
º -
º-
º - º -
º- 1 º -
º - º- 1
º- º-
ëø öø ëø p 2 öø ëø T 2 öø
ëø öø ëø öø ëø öø
ëø öø ëø öø ëø öø
T 2 ëø T 1 öø ëø öø ëø öø
= Å"
= Å"
= Å"
= Å"
ìø ÷ø ìø ÷ø ìø ÷ø
ìø ÷ø ìø ÷ø ìø ÷ø
ìø ÷ø ìø ÷ø ìø ÷ø
ìø ÷ø ìø ÷ø ìø ÷ø
T 1 T 2 p 1 T 1
íø øø íø øø íø øø
íø øø íø øø íø øø
íø øø íø øø íø øø
íø øø íø øø íø øø
º º -
º º- 1
º º -
º º-
ëø öø ëø öø
ëø öø ëø öø
ëø T 2 öø ëø p 2 öø
ëø öø ëø öø
=
=
=
=
ìø ÷ø ìø ÷ø
ìø ÷ø ìø ÷ø
ìø ÷ø ìø ÷ø
ìø ÷ø ìø ÷ø
T 1 p 1
íø øø íø øø
íø øø íø øø
íø øø íø øø
íø øø íø øø
º -
º- 1
º -
º-
º
º
º
º
ëø öø
ëø öø
ëø öø
T 2 ëø p 2 öø
=
=
=
=
ìø ÷ø
ìø ÷ø
ìø ÷ø
ìø ÷ø
T 1 p 1
íø øø
íø øø
íø øø
íø øø
K o r z y s t a j c z r ó w n a n i a C l a p e y r o n a m o \e m y r ó w n i e \ o t r z y m a z a l e \n o [:
p V T 1 p 1 V 1
T = Ò! =
= Ò! =
= Ò! =
= Ò! =
n R T 2 p 2 V 2
º -
º- 1
º -
º-
ëø öø
ëø öø
ëø öø
p 2 V 2 ëø V 1 öø V 1
= Å"
= Å"
= Å"
= Å"
ìø ÷ø
ìø ÷ø
ìø ÷ø
ìø ÷ø
p 1 V 1 V 2 V 2
íø øø
íø øø
íø øø
íø øø
5 0
º
º
º
º
ëø öø
ëø öø
ëø öø
p 2 ëø V 1 öø
=
=
=
=
ìø ÷ø
ìø ÷ø
ìø ÷ø
ìø ÷ø
p 1 V 2
íø øø
íø øø
íø øø
íø øø
O s t a t n i a z a l e \n o [ j e s t n a j c z [c i e j s t o s o w a n y m p r a w e m p r z e m i a n y a d i a b a t y c z n e j
( r ó w n a n i e P o i s s o n a ) .
P r z e m i a n i z o t e r m i c z n m o \n a o p i s a r ó w n a n i e m :
V 0
p = p 0
=
=
=
V
Z p o r ó w n a n i a t y c h r ó w n a D w y n i k a , \e z m i a n y c i [n i e n i a w z w i z k u z e z m i a n a m i
o b j t o [c i z a c h o d z b a r d z i e j g w a Bt o w n i e w p r z e m i a n i e a d i a b a t y c z n e j .
º
º
º
º
V
o
p = p
o
º
º
º
p
V º
V
o
p = p
o
V
V
A d i a b a t a j e s t b a r d z i e j s t r o m a n i \ i z o t e r m a .
Z a s a d a d z i a Ba n i a s i l n i k a c i e p l n e g o
W k a \d y m s i l n i k u c i e p l n y m p r a c a j e s t w y k o n y w a n a p o d c z a s r o z p r \a n i a g a z u
r o b o c z e g o . G a z e m r o b o c z y m s s p a l i n y l u b p a r a w o d n a . W y s o k i e c i [n i e n i e
p o c z t k o w e g a z u r o b o c z e g o j e s t e f e k t e m o g r z a n i a t e g o g a z u . C i e p Bo p o t r z e b n e d o
o g r z a n i a g a z u p o w s t a j e w w y n i k u s p a l a n i a p a l i w a . S p r a w n o [c i s i l n i k a c i e p l n e g o
n a z y w a m y s t o s u n e k p r a c y w y k o n a n e j p r z e z s i l n i k d o c i e p Ba p o t r z e b n e g o d o o g r z a n i a
g a z u r o b o c z e g o .
P t
W
· =
· =
· =
· =
· =
· =
· =
· =
m c s
Q
m - m a s a s p a l o n e g o p a l i w a P - m o c s i l n i k a
c s - c i e p Bo s p a l a n i a t - c z a s p r a c y
1 . C y k l p r a c y s i l n i k a p a r o w e g o .
5 1
p
‘!
B C · H" 1 0 % - 2 0 %
· H" 1 0 % - 2 0 %
· H" 1 0 % - 2 0 % ‘!
· H" 1 0 % - 2 0 %
D
v 1
v
2
A
E
v c y k l R a n k i n e ' a
v 1 v
2
W s i l n i k u t y m p r a c a j e s t w y k o n y w a n a p r z e z g o r c p a r w o d n w y t w o r z o n w k o t l e
m a s z y n y p a r o w e j . P a r a t a j e s t n a s t p n i e w p r o w a d z a n a d o c y l i n d r a r o b o c z e g o , g d z i e
u l e g a r o z p r \e n i u , p r z e s u w a j c t Bo k .
A B - w z r o s t c i [n i e n i a w m o m e n c i e w e j [c i a p a r y d o c y l i n d r a ,
B C - w p o c z t k o w e j f a z i e r u c h u t Bo k a , d z i k i c i g Be m u d o p By w o w i p a r y c i [n i e n i e
p o z o s t a j e s t a Be ,
C D - p o z a m k n i c i u d o p By w u p a r y z a c h o d z i s p a d e k c i [n i e n i a i p a r a w y k o n u j e p r a c
k o s z t e m s w o j e j e n e r g i i w e w n t r z n e j ,
D E - s p a d e k c i [n i e n i a w m o m e n c i e w y p u s z c z e n i a z u \y t e j p a r y z c y l i n d r a .
2 . C y k l p r a c y s i l n i k a s p a l i n o w e g o , n i s k o p r \n e g o .
m i e s z a n k a
[w i e c a
s p a l i n y
P D
C
C y k l O t t a
S p r a w n o [ c y k l u w y n o s i 2 0 % - 3 0 %
E
A B
V
V 1 V 2
A B - s s a n i e m i e s z a n k i p a l i w o w o - p o w i e t r z n e j p r z y g o t o w a n e j w g a zn i k u ,
B C - s p r \a n i e m i e s z a n k i ,
C D - w z r o s t c i [n i e n i a w m o m e n c i e z a p Bo n u m i e s z a n k i ,
5 2
D E - r o z p r \a n i e s p a l i n , p o d c z a s k t ó r e g o s p a l i n y w y k o n u j p r a c k o s z t e m s w o j e j
e n e r g i i w e w n t r z n e j ,
E B A - u s u n i c i e r e s z t e k s p a l i n ( w y d e c h ) .
W s z y s t k i e s i l n i k i , j a k i e z b u d o w a n o , d z i a Ba j w o p a r c i u o c y k l e o t w a r t e . K a \d y c y k l
w y k o n u j e i n n a p o r c j a g a z u r o b o c z e g o , k t ó r a p o w y k o n a n i u p r a c y j e s t u s u w a n a z
o b i e g u . P r o w a d z i t o d o z n a c z n y c h s t r a t e n e r g i i . S i l n i k s p a l i n o w y m a w i k s z
s p r a w n o [ o d s i l n i k a p a r o w e g o , p o n i e w a \ p r z y g o t o w a n i e g a z u r o b o c z e g o o d b y w a
s i w e w n t r z c y l i n d r a i w i k s z a j e s t r ó \n i c a t e m p e r a t u r g a z u p r z e d i p o w y k o n a n i u
p r a c y .
3 . C y k l p r a c y s i l n i k a s a m o z a p Bo n o w e g o .
p
C D
c y k l D i e s l a
· = 3 0 % - 4 0 %
· = 3 0 % - 4 0 %
· = 3 0 % - 4 0 %
· = 3 0 % - 4 0 %
E
A B
v
A B - s s a n i e p o w i e t r z a ,
B C - s p r \a n i e p o w i e t r z a ,
C D - s p a l a n i e w t r y [n i t e g o p a l i w a ,
D E - r o z p r \a n i e s p a l i n , p o d c z a s k t ó r e g o j e s t w y k o n y w a n a p r a c a ,
E B A - u s u n i c i e r e s z t e k s p a l i n ( w y d e c h ) .
S i l n i k s a m o z a p Bo n o w y m a w i k s z s p r a w n o [ o d s i l n i k a s p a l i n o w e g o
n i s k o p r \n e g o , p o n i e w a \ s p a l a n i e z a c h o d z i t u w w y \s z e j t e m p e r a t u r z e ( w i k s z a j e s t
r ó \n i c a t e m p e r a t u r g a z u r o b o c z e g o p r z e d i p o w y k o n a n i u p r a c y ) . Z w i k s z e n i e
s p r a w n o [c i s i l n i k a c i e p l n e g o m o \n a r ó w n i e \ u z y s k a p r z e z e l i m i n o w a n i e
k o n i e c z n o [c i z a m i a n y r u c h u p o s u w i s t o - z w r o t n e g o t Bo k a n a r u c h o b r o t o w y w a Bu
k o r b o w e g o . T a k z a l e t m a j s i l n i k i t u r b i n o w e c z y o d r z u t o w e .
C y k l C a r n o t a
P o s z u k i w a n i a c y k l u z a p e w n i a j c e g o m a k s y m a l n s p r a w n o [ s i l n i k a c i e p l n e g o
m u s z s i o g r a n i c z y d o c y k l i z a m k n i t y c h , w k t ó r y c h t a s a m a p o r c j a g a z u j e s t
p o d d a w a n a r o z p r \a n i u i s p r \a n i u . T a k i o p t y m a l n y c y k l p r a c y s i l n i k a c i e p l n e g o
z a p e w n i a j c y m a k s y m a l n s p r a w n o [ j e s t n a z y w a n y c y k l e m C a r n o t a . J e s t t o c y k l
t e o r e t y c z n y , p r a k t y c z n i e n i e m o \l i w y d o z r e a l i z o w a n i a . S k Ba d a s i o n z k o l e j n o p o
s o b i e n a s t p u j c y c h p r z e m i a n : i z o t e r m i c z n e j i a d i a b a t y c z n e j .
5 3
p
Q 1
T 1
Q T 2
2
v
G a z w y k o n u j e p r a c p o d c z a s r o z p r \a n i a - n a j p i e r w i z o t e r m i c z n e g o , a p ó zn i e j
a d i a b a t y c z n e g o . P o w y k o n a n i u p r a c y g a z j e s t d o p r o w a d z a n y d o s t a n u w y j [c i o w e g o
p r z e z s p r \a n i e - n a j p i e r w i z o t e r m i c z n e , a p ó zn i e j a d i a b a t y c z n e . M i a r p r a c y
w y k o n a n e j p o d c z a s r o z p r \a n i a g a z u , a n a s t p n i e p o d c z a s s p r \a n i a j e s t p o l e f i g u r y
z a w a r t e j p o d o d p o w i e d n i c z [c i w y k r e s u . P r a c a w y k o n a n a p r z e z g a z j e s t w i k s z a
o d p r a c y w y k o n a n e j n a d g a z e m . R e a l i z a c j a c y k l u C a r n o t a w y m a g a d o s t a r c z a n i a
c i e p Ba p o d c z a s i z o t e r m i c z n e g o r o z p r \a n i a i o d b i e r a n i a c i e p Ba p o d c z a s
i z o t e r m i c z n e g o s p r \a n i a . P r a c a w y k o n a n a p o d c z a s k a \d e g o c y k l u z a m k n i t e g o j e s t
r ó w n a r ó \n i c y c i e p Ba d o s t a r c z o n e g o ( Q 1 ) i o d e b r a n e g o ( Q 2 ) i w y n o s i :
W = Q 1 - Q 2
S p r a w n o [ s i l n i k a C a r n o t a w y r a \a s t o s u n e k p r a c y w y k o n a n e j w j e d n y m c y k l u d o
c i e p Ba d o s t a r c z o n e g o w t r a k c i e t e g o c y k l u :
Q 1 - Q 2
-
-
-
W
· =
· =
· =
· =
· =
· =
· =
· =
Q 1
Q 1
O p i s a n y c y k l j e s t n a z w a n y i m i e n i e m S a d i C a r n o t a ( 1 7 9 6 - 1 8 3 2 ) - i n \y n i e r a , f i z y k a i
o f i c e r a a r m i i n a p o l e o Ds k i e j . C a r n o t j e s t t w ó r c p o d s t a w t e o r i i p r a c y s i l n i k ó w
c i e p l n y c h .
O d w r o t n y c y k l C a r n o t a
J e [l i c y k l C a r n o t a j e s t w y k o n y w a n y w o d w r o t n e j k o l e j n o [c i , t j . p o c z w s z y o d
a d i a b a t y c z n e g o r o z p r \a n i a , t o j e g o r e a l i z a c j a w y m a g a d o p By w u e n e r g i i z z e w n t r z .
S p r \e n i e g a z u w y m a g a w t e d y w i k s z e j p r a c y n i \ p r a c a w y k o n a n a p r z y r o z p r \a n i u .
5 4
p
Q 1
T 1
Q T 2
2
v
U r z d z e n i e r e a l i z u j c e o d w r o t n y c y k l C a r n o t a n i e j e s t z a t e m s i l n i k i e m c i e p l n y m .
C i e p Bo j e s t w t e d y p o b i e r a n e , g d y g a z m a n i s k t e m p e r a t u r ( Q 2 ) i o d d a w a n e , g d y
g a z m a w y s o k t e m p e r a t u r . P r a c a u r z d z e n i a p o w o d u j e z a t e m p r z e k a z y w a n i e c i e p Ba
o d c i a Ba o t e m p e r a t u r z e n i \s z e j d o c i a Ba o t e m p e r a t u r z e w y \s z e j . J e s t t o z a s a d a
d z i a Ba n i a i d e a l n e j m a s z y n y c h Bo d n i c z e j .
E n t r o p i a
P r o c e s y t e r m o d y n a m i c z n e z a c h o d z c e w p r z y r o d z i e m a j o k r e [l o n y k i e r u n e k .
R o z w a \a m y u k Ba d d w ó c h c i a B o r ó \n y c h t e m p e r a t u r a c h .
A
B
T > T 2
T 2 T T
1
T <