gdzie / i A są parametrami naczynka konduktometrycznego (długość i pole przekroju poprzecznego warstwy elektrolitu), zaś R opornością roztworu.
Zależność k od stężenia elektrolitu nie jest liniowa. Pizy dostatecznie wysokich stężeniach jony oddziałują ze sobą wzajemnie, co wpływa na ich ruchliwość, łączą się w pary jonowe lub tworzą kompleksy. Prowadzi to do zmniejszania wartości przewodności elektrolitycznej w miarę wzrostu stężenia. W wyniku tego przemieszczenia ilość jonów przenosząca ładunek przez jednostkowy przekr ój elektr olitu zmienia się.
Definiuje się wielkość A zwaną przewodnością molową elektrolitu: A = iqo*
gdzie:
c - stężenie elektrolitu.
Definiuje się pojęcie granicznej wartości przewodności molowej elektrolitu, której war tość odpowiada przewodności molowej w roztworze „nieskończenie" rozcieńczonym:
Am = limC tQ A
W wyniku zależności: A = v+A+ + v_X_
oczywiste staje się, że: A°° = v+ A+ + v_ A"
gdzie:
v - ilość jonów danego r odzaju powstała ze zdysocjowania jednej cząstki elektrolitu, a. - przewodność jonowa danego rodzaju jonów
Z prawa niezależnej wędrówki jonów wyiuka, że przewodność jonowa w roztworze nieskończenie rozcieńczonym (A* ) jest niezależna od jonu przeciwnego znaku.
Przewodność molowa elektrolitu jest wielkością zależną od stężenia i r odzaju elektrolitu oraz rozpuszczalnika. Zależność tę ujmuje teoria Debye’a - Hiickela - Onsagera.
Powyższe równanie pozwala nam obliczyć wartość rt00 ekstrapolując dane doświadczalne we współrzędnych A = /(Vc).
Dla roztworów elektrolitów słabych definiuje się wartość z, tzw. stosunek przewodnictw: z = —. Jeśli elektrolit jest bardzo slaby, stężenie jonów w jego roztworze jest niewielkie, ich wzajemny wpływ jest niewielki, co pozwala nam przyjąć założenie z = a.
Wykonanie doświadczenia
Przebieg ćwiczenia
1. Uruchamiamy termostat i ustawiamy temperaturę na 25°C.
2. Mierzymy przewodność roztworu wzorcowego (0,01 M KC1). Przewodność roztworu wzorcowego w temperaturze 25°C różniło się od wartości 1413 pS-cnf dlatego należało przeprowadzać kalibrację.
3. Rozcieńczamy wodą destylowaną roztwory wyjściowe do następujących roztworów:
HC1: 0,005 M, 0.0025 M, 0,00125 M,
CH3COOH: 0.05 M. 0.025 M. 0.0125 M
4. Mierzymy przewodność wody destylowanej, roztworów wyjściowych oraz przez nas przygotowanych termostatując je około 10 minut przed pomiarem. Pomiary wykonywaliśmy zaczynając od roztworu o najmniejszym stężeniu. Przy zmianie roztworu
naczynie przepłukiwaliśmy niewielka ilością badanego roztworu Przy zmianie elektrolitu
naczynie przepłukiwdaliśmy także wodą destylowaną.