87040

17

Warszawa. 7.02.2006 r.

Metody badania struktury związków chemicznych, część "spektro".

Imię i nazwisko:...................................................................................

PREREKWIZYTY:..............................

Zadanie 1

Jakich pasm w widmie MS można oczekiwać-w wyniku przegrupowania McLafferry'ego w cząsteczce estru CHjCHtCHjJCHjCOOCHjCHj? Podać równania odpowiednich reakcji

Zadane 2

Dla liniowych cząsteczek NO^ H*,,. Br*). ZnCl*,, i nieliniowych Rb^S^, SeO*^ NajOw określić:

L Liczbę drgań normalnych 2 Czynność i liczbę pasm w IR 2 Czynność i liczbę pasm stokesowskich w Ramanie 4. Czynność w MW Odpowiedzi uzasadnić.

Zadanie 3

Narysować przewidywane widma IR i Ra mana bromowodoru ‘tPBr. Oszacować położenie pasma podstawowego i I nadtonu tego pasma w widmie IR oraz położenie składowych stokesowskiej i antystokesowskiej w oscylacyjnym widmie Ra mana jeśli wiadomo, że składowa Rayleigha w tym widmie występuje przy v₀ = 25000 cm^-1. Stała siłowa wiązania w cząsteczce WBr wynosi 3.9 N/cm.

Zadanie 4

Dozwolone wartości energii stanów elektronowych w przybliżeniu modelem cząstki w pudle dane są wyrażeniem: E«= nV/8ml^J. Obliczyć różnicę energii dwóch najniższych poziomów energetycznych elektronów x w cząsteczce etylenu w tym przybliżeniu. Obliczyć X i v fotonu, który wywołałby pierwsze możliwe przejście energetyczne. Zaznaczyć to przejście na odpowiednim diagramie poziomów energetycznych. Długość cząsteczki etylenu wynosi 1,35 A.

Zadanie 5

W widmie ‘H NMR związku CeHiaOj zaobserwowano następujące sygnały 5^!H: 205 (q, 4H), l,10(t, 6H). Określić strukturę związku. Zinterpretować sygnały w widmie. Jakich pasm można oczekiwać w widmie IR tego związku?

Zadanie 6

W widmie NMR związku C7H7NO zaobserwowano następujące sygnały 6^łH: 9,80 (s, 1H), 7,80 (d, 2H), 7,40 (d, 2H), 215 (s, 2H). W widmie IR tego związku występują m.in. silne pasma absorpcji w obszarze 3500-3300, 3100-3000, 1700 cm'¹. Określić strukturę związku. Zinterpretować sygnały w widmach.

Zadanie 7

Narysować przewidywane widma ^łH NMR dwóch roztworów alkoholu o poniższej strukturze, rozpuszczonego w CC1₄ (stężenia roztworów: 20% i 2%).

?

HO—CH₂—C=CH

Określić orientacyjne położenia sygnałów w widmie. Podać intensywności poszczególnych sygnałów, również w multipletach. Przypisać sygnały odpowiednim grupom protonów. Wybrać i narysować jeden diagram poziomów energetycznych uzasadniający rozszczepienie sygnałów sprzężonych protonów. Wyjaśnić wpływ stężenia na wygląd widma. Narysować oba widma jedno pod drugim i zaznaczyć wyraźnie podobieństwa i różnice.