89930

Do II grupy kationów należą jony: Ca²\ Ba²*, Sr²* tworzące z rozcieńczonym H₂S0₄ odczynnikiem grupowym kationów II grupy trudnorozpuszczalne osady siarczanów.

Do III grupy kationów należą iony: Cu²*, Cd²*. Hg²* oraz Bi³* tworzące podgrupę Ilia oraz jony As⁵*, As *, Sb⁵*, Sb³*, Sn²*, Sn** wchodzące w skład podgrupy Illb. Kationy te z AKT, odczyniukiem grupowym kationów III grupy, tworzą w środowisku kwaśnym przy pH = 0,5 trudnorozpuszczalne osady siarczków. Do wytr ącania siarczków metali wykorzystywany jest roztwór wodny AKT - amid kwasu tiooctowego, który w roztworze wodnym hydrolizuje z utworzeniem siarkowodoru:

CH3CSNH2 + 2H₂0 = CH3COO + H₂S + NH₄*

Powstały H₂S, w wyruku dysocjacji, jest źr ódłem jonów S² potrzebnych do w^rytrącenia siarczków metali:

H₂S = H* + HS,

HS = H* + S²

Podział kationów grupy III na podgrupy Ilia I Illb oparty jest na różnicy rozpuszczalności siarczków' metali w roztworze NaOH. Siarczki CirS, CdS, HgS i Bi₂S₃ nie roztwarzają się w roztworze NaOH w przeciwieństwie do siarczków podgrupy Illb tzn. As₂S₃, As₂S₅, SB₂S₃, Sb₂S₅. SnS. SnS₂. które roztwarzają się w roztwor ze NaOH z utworzeniem tiosoli.

Ponadto, siarczki metali katronów III grupy nie roztwarzają się w rozcieńczonym HC1.

W tabeli 1 zestawiono iloczyny rozpuszczalności siarczków' kationów III gmpy.

Tabela 1 .Wartości iloczynów rozpuszczalności wybranych kationów III gmpy.

Siarczek	Bi2S3	HgS	CuS	Sb2S3	As2S3	CdS	SnS
Ir	1,5 *10^72	4.0-10^55	8.5-10^45	1,010'"	4,0-10^29	3,6-10 ^29	1,1-10 ^2s

IV grupę kationów tworzą jony Cr³*. Al³*. Fe³*. Co²*. Ni²*. Zn²*. Mn²*, które z AKT, odczyniukiem grupowym kationów IV grupy, tworzą przy pH = 8 tr udnorozpuszczalne siarczki. Wyjątkiem są jony Al³* i Cr³*, które wytr ącają się w formie wodorotlenków.

W tabeli II zestawiono wartości iloczynów rozpuszczalności siarczków metali niektórych kationów IV grupy.

Tabela 2. Wartości iloczynów rozpuszczalności niektórych siarczków metali kationów IV gmpy.

Siarczek	CoS	NiS	ZnS	FeS	MnS
Ir	7,0-10'^23	1,0-10'^21	1,2-10'^23	3,7-10'^19	1,4*10 ^15

Z tabeli 2 wynika, że iloczyny rozpuszczalności siarczków' metali kationów' IV grupy są wyraźnie większe niż iloczyny rozpuszczalności siarczków' metali III grupy. Oznacza to, że do wytrącenia siarczków' IV grupy konieczne jest wyższe stężenie jonów' S‘ oraz wyższa wartość pH roztworu niż do wytrącenia siarczków III grupy - dlatego wytrącanie siarczków IV grupy wykonujemy przy pH = 8 osiągane przez dodanie do roztworu bufom amoniakalnego Siarczki IV grupy roztwarzają się w rozcieńczonym HC1.

Wyodrębnia się jeszcze V grupę kationów do które należą jony Na*. K*. NH₄*oraz Mg²*, któr e nie posiadają odczynnika grupowego.

W przypadku anionów, dla celów tych ćwiczeń wykorzystano podział anionów na cztery grupy: Grupa I: C0₃², S², S0₃², S₂0₃², N0₂. Odczynnik grupowy - rozcieńczony H₂S0₄.

Grupa II: As0₄³. P0₄³', S0₄². Si0₃². C₂0₄². Odczynnik grupowy - mieszanina BaCI₂ i CaCl₂ w środowisku obojętnym.

Grupa III: Cl . Br. I . Odczynnik grupowy