97288

wzrasta zarówno prąd faradajowski, jak i prąd pojemnościowy, a następnie oba maleją z różną szybkością, podczas trwania pulsu. Prąd pojemnościowy maleje szybciej. Mierząc prąd pod koniec trwania pulsu, eliminuje sią w znacznym stopniu prąd pojemnościowy. Ze względu na różną naturę obu prądów (faradajowski - wynika z reakcji elektrolizy na elektrodzie, a pojemnościowy - z ładowania podwójnej warstwy elektrycznej na granicy elektroda/roztwór), prąd faradajowski maleje z czasem trwania pulsu t wg zależności l_f ~ t '^m, a pojemnościowy lc ~ e'. Tak zasadniczo różna zależność każdego z prądów od czasu trwania pulsu stanowi podstawę eliminacji prądu pojemnościowego. Stosunek sygnału do tła S/N się zwiększa, przez co można obniżyć dolną granice oznaczalności.

3. Jakie parametry badanego układu redoks i na jakiej podstawie można określić mając do dyspozycji woltamperometrię cykliczną?

-    ilość elektronów biorących udział w reakcji (w przypadku procesu odwracalnego E* - E„ = 59 mV - proces jednoelektronowy, 30 mV -proces dwuelektronowy)

-    kinetyka i termodynamika procesu,

-    proces adsorpcji (powierzchnia piku po nasyceniu jest zależna od pokrycia elektrody analitem)

-    mechanizm reakcji (EC - stosunek prądów utleniania i redukcji nie jest równy 1, zachodzi następcza reakcja produktu (formy zredukowanej analitu), stąd prąd ponownego utleniania jest mniejszy, ECE - najpierw zachodzi reakcja redukcji, następnie zredukowana forma analitu może ulegać reakcji chemicznej, a po odwróceniu pulsu następuje utlenianie zarówno podstawowej zredukowanej formy analitu jak i formy po reakcji chemicznej, EC' - przy zmianie potencjału od ujemnego do dodatniego zachodzi redukcja depolaryzatora, zredukowany depolaryzator może ulegać katalitycznemu utlenianiu z powrotem do formy utlenionej, dlatego pik w przebiegu powrotnym jest niższy niż w przebiegu pierwotnym),

-    stężenie depolaryzatora (wysokość piku),

-    zbadanie odwracalności układu (mówi o tym kształt pików: dla procesów nieodwracalnych piki są niewielkie i znacznie rozsunięte),

-    wyznaczenie potencjałów standardowych redoks związków (używając równania E°= (E_w+E,*)/2),

4. Scharakteryzuj rolę jonoforu oraz dodatków jonowych stosowanych w elektrodach jonoselektywnych z membranami polimerowymi.

Jonofory oraz wymieniacze jonowe pełnią funkcję składników elektroaktywnych membrany. Zapewniają selektywność membrany na konkretne typy jonów. Wymieniacze jonowe to sole posiadające lipofilowy anion (R\ np. sole tetrafenyloboranowe) lub lipofilowy kation (R⁺, np. czwartorzędowe sole amoniowe).