3592428392

(zerowy) poziom oscylacyjny. Energ a rozproszonego fotonu jest większa o różnicę energii poziomów oscylacyjnych hv. Pasmo antystokesowskie pojawia się w widm e Ramana po przeciwnej stronie co pasmo stokesowskie w stosunku do pasma Rayleigha. Pasmo to ma zwykle niższy intensywność niz pasma stokesowskie.

Intensywność rozproszenia ramanowskiego (ocvv 1 ccyljj kcc |

Warunkiem pojawienia się pasma ramanowsk ego jest zmiana polaryzowalności cząsteczki w czasie drgania normalnego w taki sposób, że nie ma ona ekstremum (minimum bądź maksimum) w położeniu równowagi, Polaryzowalność jest wielkością tensorową, jej obrazem jest elipsoida polaryzowalności. Ze względu na kształt elipsoidy polaryzowalności wyróżnia się:

•    cząsteczki izotropowe - oddziaływanie pola elektrycznego wywołuje skutki jednakowe we wszystkich kierunkach, tensor ma tylko jednakowe składowe na przekątnej,

•    cząsteczki anizotropowo - oddz aywamo pola elektrycznego wywołujo skutki zależno od kierunku, polaryzowalność jost tonsorom i może być zobrazowana elipsoidą, molokuły takie mają średnią polaryzowalność.

Znaczne wzmocnienie intensywności widma Ramana zachodzi w przypadku adsorpcji badanej substancji na powierzchni niektórych metali (srebro, złoto, platyna) lub na ocpowiednich zolach metal cznycn. Wywodzi sę z tego metoda spektroskopowa powierzchniowo wzmocniona spektroskopia Ramana (SERS).

Inną techniką pozwalającą na uzyskanie wzmocnienia intensywności sygnałów jest Rezonansowa Spektroskopia Ramana (RRS), w której promieniowanie wzbudzające spełnia warunki rezonansu dla wzbudzenia elektronowego.

Spektrometry ramanowskie | odyX| tod ]

Ze względu na to, że częstotliwość lin i widma ramanowskiego jest bliska częstotliwości promieniowania wzbudzającego, promieniowanie wzbudzające musi być monochromatyczne, aby można było zaooserwować nawet nieznaczne przesunięcia w widmie.

Do wzbudzan a stosuje się bardzo silne źródła promieniowania. Obecnie stosuje się lasery, ponieważ w interakcje z cząsteczką wchodzi tylko jeden foton na około 10 milionów. Stosuje się lasery o działaniu ciągłym, gazowe lub barwnikowe, jonowy laser argonowy.

Intensywność rozproszona jost proporcjonalna do czwartoj potęgi częstotliwości promieniowania, dlatogo często stosuje się ultrafiolet (UV Rarnan). Lasory o mzszoj częstotlrwośc. pozwalają natomiast uniknąć fluorescencji zakłócającej pomiar widma Ramana. Ze względu na niewielką intensywność promieniowana rozproszonego, do detekcji potrzebno są bardzo czuło układy.

W spektroskopii Ramana powstaje widmo rozproszeniowe, dlatego tez obserwacje prowadzi się pod kątem, 0, 90, 180°. Kuwety, w których umieszcza się oacaną substancję budowane są ze szk>a lub kwarcu.

Metodyka Spektroskopii Ramana (ocvv l ccyu kcc |