3592428427

monolzotopowy W pku tym występują tytko atomy dcmojjącyeh izotopów W cząstaizkach tworzących pik drugi występuje po jednym atomie izotopu cęzszego o t Ca od izotopu dominującego W trzecim pku występują dwa takie atomy, a w czwadym - trzy

Wiedząc jaka jest 'ózrea pomięczy masami podstawowych izotopów pic-wiastków występujących w związku chemicznym, mozra określić liczbę ładunków elementa/ny:h poszczególnych jenów.

Najczęściej ró2nica masy pomiędzy kolejnymi izotopami jednego pierwiastka wynosi 1 Da, zatem jeśli w widmie występują piki przesunięte o 1 Th sugeruje to, że analizowany jon posiadał pojedynczy ładunek elementarny. Jeśli przesunięcie bliskich sotxe pów izotopowych wynosi 0.5 Th to znaczy to. że cała seria sygnałów w ramach tej cbwedm pochodź cd jonów, które miały podwójny ładurek elementamyl³H²*^,0ł.

Ogólnie, w ramach jednej obwiedni ładunek jest w przybliżeniu równy welokrotności masy neutronu (ok. 1 Da) a kolejne piki izotopowe są przesunięte o m/2 kolejnych izotopów (gdzie m jest masą izotopu). Gdy w jednym obsza ze widma występu ą jednocześnie sygnały, których przesunięcie wynosi 1 i 0,5 Th. wskazuje to na fakl nałożenia się rvi sieoie dwóch lub więcej oowiocn izotopowych, pochodzących oc dwóch lub więcej zestawów jenów o stosunku mas 1 do 2. Takie sytuacje zdarzają sę szczegó n e często w analizach MAIOUTOF padających cząsteczki znacznie rćznące się masą z niejednorodnych mieszanin polimerów*’^c-.

Gdy warunki jomzacii pozwalaią na tworzenie się .cnów o dwóch rózn/ch ładunkach powsta,ących ze strukturalnie jednakowych fragmentów cząsteczki, to wówczas w wdmie widoczne są dwie lub więcej obwiedne izotopowe d a tych fragmentów. Bardzo komplikuje to analizę widma Z tego względu wele technik jonizacji stara się zapobiegać tego rodzaju sytuacji'.®1^,0I.

Większość zwązków organicznych, w klórycti dominują atomy węgla, stosuje się do tej reguły i ułatwia rozpoznanie w widm e jonów wielokrotnie z jonizowanych Wynika to z wyslępowana węgla ^,?C i ^,3C różniących się masą o 1 Da. W przypadku gdy w związku występują znaczno ilości atomów pierwiastków posiadających izotopy różniące się masą o 2 i więcej Da (np.: chlor), wówczas analiza ocw ecni izotopowych oardzo się kcmpiku,e Na podstawie charakterystycznej obwiedni izotcpowei rro2na często wnoskewać o składzie pierwiastkowym badanego zw iązku chemcznego. Tego typu analizy przeprowadza się zazwyczaj przy pomocy specjał stycznych programów komputerowych^{1 c}i.

Rozdzielczość spektrometru mas Linę ntofciosk* lustrują & jak wyglądałoby widmo zmierzone przez analizator o rozdzielczości nesk czczeni wiełdąj. linie z-ąona > czerwona - widmo zmierzone przez analizatory o rozdzielczości 203 i 2000 (wszystkie 3 przypadki dotyczą tej samej substancji)

Rozdzielczość spektrometru mas i^ji^iicei

Hozdz«czość jest jednym z najważniejszych parametrów charakteryzujących spektrometr mas Miarą rozdzielczości spektrometru jest zdolność dc rozróżnień a dwóch |onów o pewre, rózney stosunku masy do kaby ładunków elementarnych jonów (nVż) Spekt ometr o rozdzieczośo 1OD0 umożliwia rozróżnienie dwóch cząslec/ek o mh równym np 1000 i 1001. Można przy.mować różne kryteria okrcśenia rozdzieczośc Najczęście. uznejc się. ze jeśli na wdme m/z dclina pomiędzy sąsiadującymi pikami od dwóch jonów jest głębsza ra 50% wysokości niższego pku. to są ore rozró2nonei²’^l9l

Hozdzkjczość me jest zaiezna tylko od konsbukcji analizatora masy Na rozdzielczość ccm aru wpływa wiele czynników takich jak konstrukcja optyk Jonowej wprowadzającej jeny do ana. zatora. konstrukcja i ustawiana źródła jonów (szczególnie w spektrometrach ze źródłem MAI Dl), wolu wypadkach ustawienia ana zatora np w przypadku ana i/alorów FTtCR i

Orotrap rozdzielczość roś-ie wraz z wyółuza-iem czasu pomiaru istotnym cementom decydującym o rozdzielczości pomiarów jest także elektron ka rejestrująca i przetwarzająca sygnały Odbierające z detektora jorów*²¹

Techniki jonizacji i,^.^ mi

Istnieje wiele metod jonzacji cząsteczek w spektromelrach mas. Do metod najczęściej używanych należą: