5792343822

Ograniczona metoda Hartree-Focka - RHF (Restricted Hartree- Fock)

Rozważamy układy z parzystą liczbą elektronów (prostsze równania).

Dla neonu n=10.    Potrzeba    10    spinorbitali.    Można    je    utworzyć    z    5    orbitali:    =

ip_va, ip₂    =    ił>v0, v?₃    = ^2•«,    ¥>4    = fa-P, =    fcai, <Pe = fo-P, <P7    =    1>4-<x,    <p8    =    rP,

<Ć>9 = ^5 •    <PlQ = ^5 -P,

Dla układu n-elektronowego - n/2 orbitali. (W równaniu Focka występują współrzędne jednego elektronu, tu przykładowo 1)

F(1)V>_P(1) = eMl) p= 1,2,3,4,5    (58)

F(l) = -lA₁-i2 + y«(l)    (59)

Z    'i

14e(l) operator odpowiadający energii potencjalnej elektronu w statycznym uśrednionym polu wytworzonym przez pozostałe elektrony (z których każdy opisywany jest przez or-bital)

H 1M>(1) =    MW³)    (60)

J ^p(¹)-F(¹)V’p(l)<łTi =    e_r J(61)

^Er = J ^(¹)(-5^A1)l⁴p(l)^dTi “ J'I>pW^~M¹)^Ati + JĄ(l)V„rl>_p(l)d_Tl (62)

£_p - efektywna energia elektronu opisywanego orbitalem ip_p V_ee zawiera operatory: kulombowskie J_q i wymienne K_q

Operator kulombowski —> wkłady postaci:

J J l^(¹)łW¹);j^(²)V’«(²)^dTi^d'^r2    (⁶³)

odpychanie elektronów opisywanych przez orbitale ip_p i ip_q

wkłady pochodzące od operatora K_q nie występują w oddziaływaniu ładunków klasycznych

9