3870137047

114 W. KOŻMIŃSKJ

niach, zastosowanie PFG w technikach korelacyjnych - dzięki skróceniu niezbędnych cykli fazowych - pozwala na przyspieszenie ich rejestracji.

Tabela I. Porównanie względnych czułości eksperymentów NMRze wzbudzeniem i obserwacją różnych jąder. Względne zawartości izotopowe nie zostały uwzględnione, jednak ich wpływ nie zależy

od sposobu pomiaru

I	s	KIVKS)	wzbS obs S NOE * 0 lr(S)^	wzbl obs S l/tt)/(s#	wzb I obs I i/d#
■h	^,5C	4	1/32	1/8	1
■h	^,3n	-10	1/316	1/32	1
•h	^57Fe	31	1/5350	1/173	1

Zależność czułości eksperymentu NMR od stałej indukcji magnetycznej B_Q wydawała się dotąd oczywista, a budowa coraz silniejszych magnesów nadprzewodzących limitowana była wyłącznie postępem technicznym i ich ceną. Jednak zastosowanie jeszcze mocniejszych magnesów do spektroskopii NMR wysokiej zdolności rozdzielczej, prawdopodobnie już w niedalekiej przyszłości ograniczone będzie istotnym udziałem efektów anizotropowych. Przykładem może być zwiększający szerokość sygnałów mechanizm relaksacyjny, związany z anizotropią przesunięcia chemicznego (CSA⁹). Prędkość relaksacji wywoływanej przez efekty CSA jest proporcjonalna do kwadratu B₀. Podobnie możliwe w bardzo wysokich polach częściowe porządkowanie się molekuł w fazie ciekłej może powodować poszerzanie się sygnałów ze względu na pojawianie się resztkowych sprzężeń bezpośrednich dipol-dipol.

DETEKCJA KWADRATU ROWA

W nowoczesnych spektrometrach podstawowym sposobem detekcji sygnału FID jest jednoczesny pomiar części rzeczywistej (o modulacji cos[i2r]) i części urojonej (o modulacji odpowiednio sin[i2t]), gdzie O- co-co₀. Dokonuje się tego przez modulację mierzonego sygnału swobodnego zaniku indukcji odpowiednio cos[<u₀f] i sin[<u₀/], gdzie 6>₀jest częstościąreferencyjnąodpowiadającąśrodkowi wybranego zakresu spektralnego, a następnie odfiltrowując składowe niskiej częstotliwości. Zespolona transformacja Fouriera łączą: odpowiednio symetryczne i antysymetrycz-ne sygnały cos[/2/] i sin[/2/] pozwala wyznaczyć znak 42.

⁰ ang. Chemical Shift Anisotropy.