3870137166

16 W BOCIAN L KOZERSK!

Ident\ fikacja takich różnic jest łatwa w eksperymencie DNMR ponieważ silne paro-wanie zasad, w powiązaniu z oddzialywaniami warst wowyTni. przejawia się zmianą wartości przesunięć chemicznych protonów aromatycznych w kierunku mniejszych wartości [23] i na R\s. 11 przedstawiorn jest wykres zależności wybranych wartości przesunięć chemicznych protonów aromatycznych i rybozy' HI od temperatury dla badanego oktameru.

*    as t wr

■C6łHf

01 /HI* G3/H1' XG7/HV

•    C2/I.1 > T4 ł Hf •C8 ł HI*

C8 ¹ HS C2 ^J H5 C6IHS

Rysunek 11 Zależność wybranych wartości przesunięć chemicznych oktameru d(GCGTACGC),

od temperatury

Z przedstawionego wykresu wynika, że zależności wartości przesunięć chemicznych od temperaluiy są niewielkie i mają podobny charakter, niezależny od położenia pary zasad w łańcuchu. Można zatem wnioskować, że w badamm zakresie temperatur istnieje silne parow anie zasad w dupleksie.

Wartości przesunięć chemicznych w cząsteczkach biologicznych są źródłem unikalnych informacji dotyczących zarówno stereochemii jak i struktury czwartorzędowej w roztworze [24J. W przepadku insuliny ludzkiej najprostsze oddziaływanie rmędzy cząsteczkowe jakim jest, przedstawiona na Ras. 12. agregacja monomeru aa roztworze do struktury dimeru, można monitorować poprzez obserwację wartości przesunięć chemicznych protonów Ha aa jednostkach B24 -B28 .Wartości przesunięć chemicznych tych protonÓAY są charakterystyczne dla określonego mol}A\ u struktury drugorzędoAvej. Rozpoznanie takiego mot\A\u strukturalnego odbĄY\ a się poprzez obliczenie inkrementu CS1 [25,26] (ang. Chemical Shift Index) odejmując od znalezionej Avartości óH^a Avartość przesunięcia chemicznego takiego samego