4403041611

Rozpatrzmy układ trójfazowy, zawierający roztwór wodny KC1 (c). kryształy soli (s). oraz fazę gazową (g). zawierającą powietrze i parę wodną. Rozpuszczalność powietrza (tlenu i azotu) w roztworze można pominąć. W stanie równowagi, poza stałością ciśnienia i lempcrałuiy dla całego układu, będą spełnione następujące związki pomiędzy potencjałami chemicznymi:

/4ci = Akci

ti₁0=K₂0

Zerowanie się pierwszych pochodnych cząstkowych daje warunek konieczny a nie dostateczny. I to istnienia ekstremum a nie minimum. W związku z tym muszą być spełnione dodatkowe kryteria, które wynikają z zachowania się macierzy drugich pochodnych. Noszą one nazwę warunków stabilności i niektóre z nich dla układu wieloskładnikowego są dość skomplikowane. Dwa najbardziej podstawowe, które muszą być spełnione przez każdą z faz, to:

warunek stabilności termicznej:    c_v >0

warunek stabilności mechanicznej:    f—1 <o

Ten pierwszy wynika z żądania, aby dniga pochodna entropii po energii wewnętrznej była mniejsza od zera. Pierwsza pochodna (patrz. 50.2). równa się

J___l_

T“ T¹'

Z kolei druga pochodna będzie wynosić

(    __i (gr“1 i ( otM

lau“²J r²larj_v T^pHau“l

Ostateczną nierówność można zapisać w postaci