EGZAMIN Z CHEMII ANALITYCZNEJ DLA II ROKU CHEMII 2003/2004

Termin pierwszy

1. Próbka zawiera NaOH, Na₂CO₃ i substancję obojętną. Na zmiareczkowanie próbki o masie 1,2000 g wobec oranżu metylowego zużyto 42,20 ml 0,5000 M kwasu solnego. Na zmiareczkowanie wobec fenoloftaleiny próbki o takiej samej masie zużyto 36,30 ml kwasu. Obliczyć procentową zawartość substancji obojętnej.

M{NaOH} = 40,00 , M{Na₂CO₃} = 106,00

2. Do dwóch jednakowych porcji roztworu zawierającego jony chlorkowe i jodkowe, po 10 ml każda, dodano 20 ml roztworu azotanu srebra o stężeniu 0,09673 mol/l.

W pierwszej porcji nadmiar nieprzereagowanego AgNO₃ odmiareczkowano rodankiem amonowym wobec jonów Fe³⁺ jako wskaźnika, zużywając 14,66 ml NH₄SCN o stężeniu 0,05388 mol/l. W drugiej porcji wydzielony osad odsączono, przemyto i wysuszono do stałej masy, otrzymując 0,2026 g osadu. Oblicz stężenie jonów chlorkowych i jodkowych w analizowanym roztworze.

M{Ag} = 107,87 , M{Cl} = 35,45 , M{I} = 126,9

3. Oblicz potencjały redoks układu Co³⁺/Co²⁺ w roztworze zawierającym 0,001 mol/l Co³⁺ i 0,1 mol/l Co²⁺ a) w wodzie (pH=7), b) w wodnym roztworze amoniaku o stężeniu 2 mol/l. Porównaj je z potencjałami wydzielania tlenu w obu roztworach i wyjaśnij, dlaczego obojętne roztwory wodne Co²⁺ są trwałe, podczas gdy w roztworze amoniakalnym kobalt(II) ulega natychmiastowemu utlenieniu tlenem z powietrza do kobaltu(III).

Co³⁺ + e = Co²⁺ E⁰{Co³⁺/Co²⁺}= 1,84 V

O₂ + 2H₂O + 4e = 4OH^- E⁰{O₂/4OH^-}= 0,401 V

K_b{NH₃}= 1,6·10^-5, ₆{Co(NH₃)₆²⁺}= 1,3·10⁵, ₆{Co(NH₃)₆³⁺}= 3,2·10³², ciśnienie cząstkowe tlenu przyjąć równe jedności.

Uwaga! Gdy w reakcji połówkowej reagenty występują w formie gazowej, wówczas w równaniu Nernsta wstawia się ich ciśnienia cząstkowe zamiast stężenia.

4. Oblicz stężenie wolnych jonów Al³⁺ w roztworze powstałym na skutek rozpuszczenia 0,4 g Al.(NO₃)₃·9H₂O (masa molowa 375,13 g/mol) w 100 ml roztworu fluorku sodowego o stężeniu 1 mol/l.

_{[AlF₆]^3-} = 5·10¹⁹

5.

---