METODY OCZYSZCZANIA
„IN SITU”
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
TECHNIKI IN SITU
Techniki remediacji zanieczyszczeń z gleb i wód gruntowych terenów skażonych, bez konieczności
zdejmowania warstw skażonych i ich transportu do miejsca oczyszczania, są ze wszech miar godne uwagi.
Z jednej strony są
prostsze technologicznie
, z drugiej
korzystniejsze ekonomicznie
.
Należy jednak liczyć się z
niekorzystnymi zjawiskami
podczas oczyszczania „na miejscu” związanymi z:
• heterogenicznością gleby (gruntu),
• nierównomiernością rozkładu skażenia,
• koniecznością zabezpieczenia przed rozprzestrzenianiem się zanieczyszczenia
w poprzek i w głąb profilu glebowego i warstw geologicznych,
• zastanymi warunkami glebowymi i klimatycznymi w danym miejscu
o określonym czasie.
Poza wyżej wymienionymi problemami, dochodzą komplikacje związane z koni
ecznością ogrodzenia
terenu oczyszczanego
w analogiczny sposób jak przy prowadzeniu prac budowlanych. Utrudnia to
komunikację na terenach sąsiednich.
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Wśród technik remediacyjnych in situ za dominujące obecnie uznać można:
• przemywanie gleby i wypompowywanie wody poprzez przygotowane studnie;
przepompowywanie wody gruntowej z oczyszczaniem - (Pump-and-Treat),
• wgłębne napowietrzanie gleby (SVE – Soil Vapor Extraction),
• bioremediację,
• fitoremediację.
Oczyszczanie wszystkich zanieczyszczonych wód gruntowych do poziomu wymaganego dla wód pitnych
jest nierealne. Przy rekultywacji należy zbilansować ryzyko dla środowiska z możliwościami
technicznymi i stroną ekonomiczną zagadnienia.
TECHNIKI IN SITU
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Skuteczność oczyszczania in-situ:
KCSQL (kinetycznie uwarunkowana granica czystości gleby) – Beck i wsp. [1995]
KCSQL w gruntach trudnych może być bardzo wysoka, np. dla SPAH 283 mg/kg gleby („Lista
Holenderska” – 40)
t
1
C
1
t
C
dC / dt = 10-1; dC / dt = 0 przy t
TECHNIKI IN SITU
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
• Najpowszechniej stosowana metoda technicznego
oczyszczania in situ;
• Możliwość łącznego oczyszczania gruntu i wód gruntowych;
• Technika złożona z uwagi na niebezpieczeństwo rozszerzenia
się zasięgu zanieczyszczenia;
• Słaba skuteczność wobec NAPL (nonaqueous phase liquid
– niewodna faza ciekła);
TECHNIKI IN SITU - PRZEMYWANIE
Technika przemywania gleby przeprowadzana jest dwufazowo:
• pierwsza faza polega na rozdeszczowaniu wody na powierzchnię gleby, skąd migruje ona w głąb
profilu glebowego oraz wypompowaniu wody wraz z przechwyconymi przez nią zanieczyszczeniami
przez studnie ssące bądź system drenów.
• druga faza polega na oczyszczeniu wody zassanej, do czego używa się bądź samojezdnych, bądź
demontowalnych zestawów filtrujących.
Odizolowanie przestrzenne terenu skażonego osiąga się współcześnie poprzez budowanie przesłon
pionowych, z użyciem technik wysokociśnieniowego wtrysku cementu i poliuretanu [CASE 1995].
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
WARSTWA NIEPRZEPUS ZCZALNA
OCZYSZCZANIE
ZANIECZYSZCZONEGO
EKSTRAKTORA (WODY)
WYPOMPOWANIE ZANIECZYSZCZONEJ WODY
UŻYTEJ DO EKSTRAKCJI ZANIECZYSZCZEŃ
DESZCZOWANIE
POWIERZCHNI
GLEBY (GRUNTU)
SZTUCZNA BARIERA
ROZPRZESTRZENIANIA SIĘ
ZANIECZYSZCZENIA
ZANIECZYSZCZONA
WARSTWA
GLEBY (GRUNTU)
TECHNIKI IN SITU - PRZEMYWANIE
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Oczyszczanie z użyciem studni poziomych [Sass, Bayer – Karlsruhe 1993]:
• Wiercenie głowicą mechaniczno-hydrauliczną (380 bar) mikrotuneli o średnicy do 50 mm;
• Umieszczenie porowatych filtrów polietylenowych;
• Metoda dobra przy płytko zalegającym poziomie wód gruntowych lub przy konieczności dotarcia do
konkretnego poziomu gleby;
TECHNIKI IN SITU - PRZEMYWANIE
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Przykłady użycia techniki i zauważone efekty:
• National Research Council (USA) – 77 lokalizacji, z których 8 miejsc oczyszczonych w akceptowalnym
zakresie, w czasie od 1 do kilku lat. Mac Donald i Kavannaugh [1994] stwierdzili, że metoda jest dobra
tylko dla gruntów o prostej charakterystyce, inne mogą pozostać skażone nawet po wieloletnim okresie
oczyszczania.
• Liege (Belgia) oczyszczenie kolejowej stacji przeładunkowej z 57 ton akrylonitrylu w ciągu 3 miesięcy
[BlackPoint 1995].
TECHNIKI IN SITU - PRZEMYWANIE
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Ograniczenia techniki:
• konieczność przestrzennego odizolowania miejsca skażenia, aby w wyniku deszczowania nie doszło do
dalszej migracji skażenia w poprzek profilu glebowego
• konieczność istnienia w podglebiu warstwy nieprzepuszczalnej, która będzie limitować przesiąkanie
zanieczyszczeń w głąb profilu glebowego,
• wysoki koszt i długotrwałość tak prowadzonego procesu oczyszczania w przypadku niejednorodności
gleby dużego kompleksu sorpcyjnego – Beck i Jones [1995]; metodę pompowania i deszczowania można
stosować skutecznie tylko w miejscach o prostej charakterystyce gruntu, zakładając możliwość
długotrwałości działań.
TECHNIKI IN SITU - PRZEMYWANIE
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
TECHNIKI IN SITU – NAPOWIETRZANIE (SVE)
Technika ta polega na: głębokim - wymuszonym napowietrzaniu gleby poprzez studnie wentylacyjne
i następnie zassaniu powietrza skażonego oraz termicznym lub filtracyjnym oczyszczeniu gleby.
rowek
brzeżny
powietrze zanieczyszczone
pompy
filtry
powietrze
powietrze
skażona
gleba
folia przykrywająca
studnie zasysające
warstwa
nieprzepuszczalna
piasek
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Ograniczenia techniki:
• większość ograniczeń tożsamych z technikami przemywania gleb in situ, nie stosuje się jednak
budowania pionowych przesłon,
• metoda nie nadaje się do wykorzystania w stosunku do zanieczyszczeń wewnętrznie zasorbowanych
przez fazę stałą gleby, a tylko do usuwania zanieczyszczeń z porów glebowych i zaadsorbowanych
zanieczyszczeń na powierzchniach cząstek stałych; wobec tego nie można stosować tej metody np.
wobec miejsc zanieczyszczonych od dawna [Travis i Mc Innis, 1992].
TECHNIKI IN SITU – NAPOWIETRZANIE (SVE)
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Przykłady użycia techniki i zauważone efekty:
• Donaldson [1992] – 5 obiektów skażonych węglowodorami z benzyn – metoda pasywna; problem –
wolne tempo, skażenie powietrza atmosferycznego;
• Wehrle [1993] – ograniczenia ze strony gruntu podobne jak w przypadku przemywania;
• 50 lokalizacji w USA – w większości metoda efektywna w 85-100 %;
• Travis, McInnis [1992] – metoda dobra dla zanieczyszczeń lotnych w porach glebowych, wodzie wolnej
i zaadsorbowanych na powierzchniach zewn. cząstek glebowych; nieefektywna dla zasorbowanych
wewnątrz; proces długotrwały;
• TAUW Milieu BV – teren dawnej pralni chemicznej – oczyszczanie gruntów z perchloroetylenu (PCE);
SVE + skraplanie powietrza; 1 tydzień SVE redukcja 10X, po czym powrót do stanu wyjściowego
w ciągu 4 tygodni; następne cykle już skuteczniejsze; 3-6 miesięcy – redukcja z 14 mg/kg do 0,3 mg/kg
(przy zawartości 1 % materii organicznej w glebie); kolejne 5 lat – brak dalszej redukcji (desorpcja
nieliniowa);
• Rheine (Niemcy) w 1986 roku, oczyszczenie
gleby skażonej chlorowanymi węglowodorami
na głębokość 2-3 m. Oczyszczanie trwało
6 miesięcy [Hochtief 1995].
TECHNIKI IN SITU – NAPOWIETRZANIE (SVE)
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Odpady łatwo degradowalne:
•
resztki organiczne,
•
ścieki i osady ściekowe,
•
papier nie pokrywany,
•
drewno nie impregnowane,
Odpady średnio degradowalne:
•
kartony,
•
ceramika nie powlekana,
•
drewno zabezpieczane powierzchniowo,
Odpady trudno degradowalne:
•
szkło,
•
tworzywa sztuczne,
•
drewno impregnowane ciśnieniowo,
•
odpady metalowe,
•
gruz budowlany (zwłaszcza betonowy).
BIODEGRADOWALNOŚĆ ODPADÓW
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Badania w zakresie biodegradacji zanieczyszczeń skupiają się obecnie na usuwaniu ze środowiska
przyrodniczego niżej wymienionych grup związków:
•
węglowodory alifatyczne,
•
wielopierścieniowe węglowodory aromatyczne,
•
halogenopochodne węglowodorów aromatycznych,
•
polichlorowane bifenyle,
•
dioksyny,
•
związki eterowe,
•
polimery,
•
detergenty,
•
barwniki,
•
cyjanki,
•
pestycydy.
BIODEGRADACJA ODPADÓW WSPÓŁCZEŚNIE
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Skażenia gleb produktami pochodnymi ropy naftowej należą do najbardziej rozpowszechnionych
zanieczyszczeń. Szczególnie często występują one w glebach obszarów przydrożnych, miejskich, wkoło
zakładów przemysłowych i w rejonach wydobycia, przeładunku i dystrybucji ropy naftowej i gazu oraz
produktów z nich otrzymywanych.
SUBSTANCJE POCHODNE ROPY NAFTOWEJ W ŚRODOWISKU
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Wpływ różnych dodatków na rozkład ropy naftowej [Pettersen, Andersen, Baggersgård, Jensen, Lyngsö,
Kjaer 1993].
SUBSTANCJE POCHODNE ROPY NAFTOWEJ W ŚRODOWISKU
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Zbyt duża koncentracja zanieczyszczeń naftopochodnych w glebie prowadzi do zmniejszenia aktywności
mikroflory. Bieszkiewicz i inni określili górną granicę efektywnej mineralizacji zanieczyszczeń olejowych
na 1500 mg/l.
Rozkład olejów w hodowlach mieszaniny szczepów bakteryjnych po 14 dniach inkubacji [Bieszkiewicz,
Mycielski, Roszczyk-Maleszak, Wyszkowska 1997].
Ubytek olejów w hodowlach
Stężenie olejów
w podłożu [mg/l]
Stężenie olejów po 14 dniach
hodowli [mg/l]
mg
%
1000
0
1000
100
2500
1025
1475
59
4500
2350
2250
47
7500
4200
3300
44
10000
5900
4100
41
15000
9150
5850
39
SUBSTANCJE POCHODNE ROPY NAFTOWEJ W ŚRODOWISKU
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Stopień zużycia wybranych węglowodorów przez badane szczepy w czasie 9-dniowej hodowli w podłożu
a zawierającym 6% oleju napędowego [Galas, Kwapisz, Tarabasz-Szymańska, Krystynowicz, Antczak,
Oryńska 1997].
Ubytek węglowodorów [%]
Szczep
Nazwa
Wzór
N2
141
BP
R5.4
B
nonan
C
9
H
20
100
100
100
100
100
dekan
C
10
H
22
100
90
79
91
-11
undekan
C
11
H
24
94
100
72
90
-70
dodekan
C
12
H
26
94
100
69
87
-77
2-metylo-naftalen
C
11
H
10
97
91
85
95
17
tridekan
C
13
H
28
95
83
75
89
-33
1-metylo-naftalen
C
11
H
10
100
77
76
100
-50
tetradekan
C
14
H
30
94
94
73
89
-40
pentadekan
C
15
H
32
94
94
80
89
-9
heksadekan
C
16
H
34
96
96
78
94
7
heptadekan
C
17
H
36
96
91
79
93
-3
2,6,10,14-tetrametylopentadekan
C
19
H
40
96
96
78
95
-11
oktadekan
C
18
H
38
96
75
75
93
-18
2,6,10-trimetylodedekan
C
15
H
32
96
100
72
93
-35
nonadekan
C
19
H
40
97
84
74
94
-21
eikozan
C
20
H
42
97
100
77
95
3
heneikozan
C
21
H
44
100
100
75
95
21
dokozan
C
22
H
46
100
100
91
100
35
Węglowodór
SUBSTANCJE POCHODNE ROPY NAFTOWEJ W ŚRODOWISKU
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Zużycie olejów w hodowlach wybranych szczepów bakterii (1000mg olejów/l) [Bieszkiewicz, Mycielski,
Roszczyk-Maleszak,Wyszkowska 1997].
k
o
n
tr
o
la
m
ie
s
z
a
n
in
a
s
z
c
z
e
p
1
3
s
z
c
z
e
p
1
5
s
z
c
z
e
p
1
7
s
z
c
z
e
p
1
8
s
z
c
z
e
p
1
9
12
9
6
3
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
P
ro
c
e
n
t
re
d
u
k
c
ji
o
le
jó
w
dni
( 1000mg olejów/l )
Poszczególne mikroorganizmy różnią się
między sobą zdolnością rozkładu
węglowodorów. Przy tym często
najefektywniejsze są mieszaniny różnych
szczepów mikroorganizmów. Efekt
ten wykorzystują firmy zajmujące się
profesjonalnie biologicznym oczyszczaniem
gleb ze związków naftopochodnych.
Zamiast szukać specjalnych szczepów
mikroorganizmów, najefektywniej
rozkładających te związki, namnażają
drobnoustroje z gleb od dawna skażonych,
np. z terenów rafinerii. Stwarzając im
optymalne warunki rozwoju przez dodatek
pożywek, stymulują rozkład zanieczyszczeń
w glebie.
SUBSTANCJE POCHODNE ROPY NAFTOWEJ W ŚRODOWISKU
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Joergensen i inni stwierdzili zakłócenia w obiegu azotu w glebie pod wpływem zanieczyszczeń
pochodnych ropy naftowej; w miarę upływu czasu spadała zawartość oleju napędowego, a wzrastała masa
mikroorganizmów i ilość wydzielonego CO
2
. Wzrastała też ilość azotu amonowego w glebie, a silnie
obniżała się zawartość azotu azotanowego. To ostatnie zjawisko jest efektem zahamowania procesu
nitryfikacji w glebie na skutek zanieczyszczenia jej związkami naftopochodnymi. To zakłócenie obiegu
azotu w glebie, polegające na powstaniu krótkiego cyklu przyczynia się do powstania ostrego deficytu
dostępnego dla roślin azotu w glebie
SUBSTANCJE POCHODNE ROPY NAFTOWEJ W ŚRODOWISKU
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Wpływ sposobów rekultywacji gleby zanieczyszczonej ropą naftową na plon pszenicy jarej [Abzałow,
Sachabutdinowa, Gumierow 1989].
8 l/m
2
16 l/m
2
25 l/m
2
Kombinacja
wysokość
cm
masa
1000 ziarn
g
plon
q/ha
wysokość
cm
masa
1000 ziarn
g
plon
q/ha
wysokość
cm
masa
1000 ziarn
g
plon
q/ha
Kontrola
– orka bez
zanieczyszczenia i nawożenia
58
24,0
26,1
Zanieczyszczenie ropą – bez
nawożenia; orka
57
23,2
16,0
52
22,5
11,4
50
21,9
7,8
Zanieczyszczenie ropą
+orka+ziemia próchnicza
60
24,1
27,3
57
25,3
24,7
56
24,5
7,2
Zanieczyszczenie ropą
+orka+NPK
67
25,3
31,7
69
24,9
23,2
57
24,6
10,7
Zanieczyszcz
enie ropą
+orka+ziemia próchnicza +NPK
65
26,7
29,9
65
26,9
25,2
60
25,6
13,4
Zanieczyszczenie ropą
+orka+ziemia próchnicza +NPK
+deszczowanie
66
27,7
31,9
54
25,1
27,3
57
24,1
13,6
SUBSTANCJE POCHODNE ROPY NAFTOWEJ W ŚRODOWISKU
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Wielopierścieniowe węglowodory aromatyczne
(policykliczne węglowodory aromatyczne)
max. poziom tolerancji
Ekotoksykologiczny
dla człowieka
poziom interwencyjny
mg ∙ kg
-1
∙ d
-1
mg ∙ kg
-1
antracen
50
40
benzo(a)piren
2
40
chryzen
2
40
fenantren
20
40
naftalen
50
40
WWA
Poziomy wyznaczone dla rejonów:
przemysłowych wschodniej Francji - 82-1926 mg WWA (S 16 wg US EPA)∙ kg
-1
,
przemysłowych Baden-Württemberg - do 1800 82-1926 mg WWA (S 16 wg US EPA)∙ kg
-1
,
Polski - 62-12760 (mediana 825) mg WWA (S 16 wg US EPA)∙ kg
-1
,
Stwierdzono zdolność roślin do pobierania WWA drogą aktywną i pasywną przez korzenie i liście.
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Oznaczono, że bez względu na sposób traktowania gleby zanieczyszczonej WWA, po 6 miesiącach ich
zawartość spada o 70-90 % w wyniku naturalnie zachodzącej bioremediacji.
W wielu pracach dotyczących degradacji wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych (WWA)
wymienia
się
szczególne
właściwości
Phanerochaete
chrysosporium,
polegające
m.in.
na
pozakomórkowym wydzielaniu wielu enzymów odpowiedzialnych za degradację WWA oraz na dużej
tolerancji tego mikroorganizmu na wysokie stężenia substancji toksycznych. Do biodegradacji
benzo(a)pirenu proponuje się wykorzystanie szczepu Harasumis. Aktywność w stosunku do niektórych
WWA wykazują grzyby Horomococcus resinae, Pleurotus ostreatus (firma niem. FRG) oraz Penicillium.
Spośród bakterii używanych do biodegradacji WWA wymienić należy Pseudomonas, Rhodococcus,
Acinetobacter, Photobacterium phosphoreum.
W zakresie badań nad biodegradacją WWA szczególnie ważne są prace mające na celu określenie
genetycznych podstaw procesów biodegradacji; wyraźny jest postęp w zakresie doskonalenia metod
skriningu drobnoustrojów oraz określania metabolicznego potencjału wybranych kultur mieszanych w
modelowych ekosystemach.
BIODEGRADACJA WWA
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Polichlorowane bifenyle
max. poziom tolerancji
Ekotoksykologiczny
dla człowieka
poziom interwencyjny
mg ∙ kg
-1
∙ d
-1
mg ∙ kg
-1
trichlorobifenyl
0,09
70
heksachlorobifenyl
0,09
70
PCB
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Wiele uwagi poświęca się problemowi biodegradacji polichlorowanych bifenyli (PCB), substancji
wysokotoksycznych, kancerogennych i jednocześnie trudnych do degradacji. Pewną zdolność do rozkładu
tych substancji wykazują komórki roślinne (np. chrzanu), grzyby (Phanerochaete chrysosporium)
i bakterie (Alcaligenes xylosoxidans, A. eutrophus), Szlak biodegradacji PCB kodowany jest przez dwie
różne grupy genów, które zazwyczaj nie występują u jednego mikroorganizmu. Pierwsza to geny
bphABCD, zlokalizowane zazwyczaj w chromosomalnym DNA i kodujące cztery enzymy rozkładające
bifenyle i chrobifenyle do benzoesanu lub chlorobenzoesanu. Geny drugiej grupy, odpowiedzialne za
katabolizm chlorobenzoesanu zlokalizowano zarówno w plazmidach jak i w chromosomalnym DNA.
Drobnoustroje degradujące bifenylowe pochodne są szeroko rozpowszechnione; natomiast te zdolne do
rozkładu chlorobenzoesanu występują znacznie rzadziej. Obecnie stosowane metody mineralizacji PCB
polegają na konstrukcji genetycznie rekombinowanych szczepów zawierających komplet wymienionych
genów. Alternatywną, bardziej naturalną metodą, jest produkcja rekombinantów bezpośrednio w skażonej
glebie poprzez jej inokulację mikroorganizmami degradującymi chlorobenzoesan. W tej sytuacji,
w odpowiedzi na skażenie, może mieć miejsce uzupełnienie genów w wyniku czego powstają hybrydowe
szczepy metabolizujące zarówno bifenyle jak i chlorobenzoesan.
BIODEGRADACJA PCB
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Wśród szczepów wykazujących zdolność do biodegradacji szerokiego spektrum anionowych
i niejonowych środków powierzchniowo czynnych wymienia się głównie szczepy rodzaju Pseudomonas.
Zdolność do biodegradacji siarczanu dodecylosodowego (SDS) odnotowano również u szczepów
Comamonas terrigena. Badania nad degradacją tych związków dotyczą skriningu odpowiednich
drobnoustrojów oraz dróg biodegradacji detergentów trudno degradowalnych, np. DOSS.
BIODEGRADACJA DETERGENTÓW
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
max. poziom tolerancji
Ekotoksykologiczny
dla człowieka
poziom interwencyjny
mg ∙ kg
-1
∙ d
-1
mg ∙ kg
-1
DDT
20
4
aldrin
0,1
0,35
a-HCH
1
2
maneb
50
35
atrazyna
5
6
BIODEGRADACJA PESTYCYDÓW
Szczepy Agrobacterium radiobacter badane są pod kątem degradacji herbicydów. Aktywność w stosunku
do heterocyklicznych struktur pestycydów wykazują zarówno bakterie, aktynomycety, grzyby jak i algi.
Nadzieje biodegradacji dioksyn, barwników, chlorofenoli wiążą się głównie z grzybami (m.in.
Phanerochaete chrysosporium).
Możliwe jest powolne usuwanie pozostałości herbicydów drogą rozkładu mikrobiologicznego
stymulowanego wniesieniem obornika lub kompostu (12,5 t/ha).
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Jony metali ciężkich ulegają najczęściej akumulacji w łańcuchu pokarmowym stwarzając potencjalne
zagrożenia dla zdrowia ludzi i zwierząt.
Ze względu na małą efektywność konwencjonalnych metod usuwania metali z ogromnych ilości
rozcieńczonych roztworów wodnych, uzasadnione są poszukiwania alternatywnych technologii usuwania
tych obciążeń.
Zdolność mikroorganizmów do usuwania metali z roztworów została dobrze udokumentowana. Zarówno
żyjąca jak i martwa biomasa są zdolne do sorpcji i akumulacji jonów metali. Stosowanie biologicznych
materiałów do usuwania metali ciężkich znacznie obniża koszt kompleksowego oczyszczania ścieków.
Dotyczy to biosorpcji i bioakumulacji, takich metali jak: Ag, As, Cd, Co, Cr, Cu, Hg, Ni, Pb, U, i Zn.
Zdolność do usuwania tych jonów wykazują wybrane szczepy bakterii, grzybów, glonów oraz rośliny.
W badaniach z udziałem bakterii wykorzystuje się m.in. szczepy: Arthrobacter sp. – do usuwania jonów
srebra, Pseudomonas fluorescens – dla sorpcji jonów kadmu, Myxococcus xantans – do usuwania jonów
ołowiu, Alcaligenes eutrophus – do usuwania jonów cynku, Citrobacter sp. – do wiązania jonów uranu.
Stwierdzono, że szczepy redukujące siarczany z rodzaju Desulfovibrio wspomagają eliminację jonów
metali z kwaśnych wód kopalnianych.
BIODEGRADACJA METALI CIĘŻKICH
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Celuloza stanowi od 15 do 40 % wagi rośliny, w związku z czym duże ilości tego polisacharydu trafiają do
gleby. Jest on tam wykorzystywany i rozkładany przez liczne mikroorganizmy zdolne do wydzielania
celulaz. Istnieje kilka rodzajów tych enzymów. Jeden z nich, tzw. celulaza C1, powoduje rozluźnienie
struktury celulozy poprzez „rozplątanie” włókien, zachodzące dzięki rozerwaniu wiązań pomiędzy
łańcuchami polisacharydu. Właściwą hydrolizę łańcucha powodują celulazy Cx.
W wyniku zachodzącego rozkładu, w zależności od rodzaju biorących w nim udział organizmów, powstają
dwutlenek węgla i woda, produkty fermentacji lub w wyniku niepełnej hydrolizy i następnie modyfikacji
chemicznej jej produktów – substancje galaretowate zawierające kwasy uronowe, barwniki itp. Ta ostatnia
grupa związków odgrywa znaczną rolę w powstawaniu humusu i tworzeniu struktury gleby. Cała
wprowadzona do gleby (np. z resztkami pożniwnymi) ilość celulozy ulega rozłożeniu w okresie kilku
miesięcy.
Rozkład celulozy przeprowadzają liczne bakterie – zarówno beztlenowe, jak i tlenowe. Są to między
innymi: Cytophaga hutchinsonii, Cytophaga rubra, Cytophaga johnsonae, Cytophaga krzemieniewskae,
Cytophaga diffluens, Cytophaga lytica, Cytophaga salmonicolor, Cytophaga fermentans, Sporocytophaga
myxococcoides, Cellulomonas flavigena, a także gatunki z rodzajów: Achromobacter, Cellvibrio.
Pseudomonas, Vibrio i innych. Grzyby czynne w tym procesie to gatunki z rodzajów Chaetomium,
Alternaria, Aspergillus, Penicillium, Fusarium, Trichoderma, natomiast promieniowce: Streptomyces,
Streptosporangium i Nocardia.
BIODEGRADACJA CELULOZY
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
W skład tkanek roślinnych, oprócz celulozy, wchodzą również ligniny. Są to polimery zbudowane z
fenylopropanu i hemiceluloz, o bardzo dużej odporności na rozkład biologiczny. Jedynie niektóre
mikroorganizmy autochtoniczne dysponujące enzymami z grupy oksyreduktaz: laktazą (utlenia chinony)
i tyrozynazą (utlenia fenole) mogą wykorzystywać te związki jako źródło węgla. W ciągu kilku miesięcy
są one zdolne do rozłożenia 10-30 % wprowadzonych do gleby lignin.
Spośród bakterii biorących udział w tym procesie można wymienić ga-tunki należące do rodzajów:
Xanthomonas,
Microccocus,
Pseudomonas,
Agrobacterium,
Corynebacterium,
Arthrobacterium,
Mycobacterium czy też Brevibacterium, natomiast spośród grzybów: Preussia, Pyrenochaetomium,
Apisordaria, Phialospora, Mammaria (należące głównie do podstawczaków i workowców).
BIODEGRADACJA LIGNIN
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Ważnym elementem procesu rozkładu związków organicznych w glebie jest rozerwanie aromatycznego
pierścienia. Dokonują tego liczne gatunki grzybów, np. z rodzajów Alternaria, Hormodendrum,
Penicillium czy Torula, a także bakterii, np. Pseudomonas czy Arthrobacter.
Jednym ze sposobów rozbicia pierścienia jest utlenienie fenoli. W ten sposób pirokatechina może być
przeprowadzona w kwas mlekowy, który następnie jest włączamy do cykli metabolicznych.
BIODEGRADACJA ZWIĄZKÓW AROMATYCZNYCH
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Rozkładowi przez mikroorganizmy glebowe ulegają także inne związki organiczne, jak parafiny, oleje
mineralne czy ropa naftowa. Przebiega to zazwyczaj w warunkach tlenowych, przy udziale bakterii
(Pseudomonas, Flavobacterium, Vibrio, Mycobacterium), a także grzybów (w tym także drożdży).
BIODEGRADACJA ZWIĄZKÓW BEZAZOTOWYCH
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
FITOREMEDIACJA – UWAGI WSTĘPNE
Fitoremediacja (phyto- (gr.) = roślina, remidium (łac.) = środek przeciw złu) to bezpośrednie użycie
roślin wyższych („in situ”) celem zmniejszenia stopnia zanieczyszczenia gleb, ścieków, osadów i wód
gruntowych, w drodze pobrania substancji zanieczyszczających przez organizmy roślinne oraz częściowo
rozkładu przez nie stymulowanego.
Uprawa i zbiór roślin wraz z zawartymi w nich zanieczyszczeniami to metoda pasywna, nie naruszająca
estetyki terenu, możliwa do zastosowania w warunkach niskiego i średniego zanieczyszczenia. Może ona
być użyta w toku technologicznym z metodami technicznymi (aktywnymi), bądź jako technika
samodzielna.
Za jej pomocą można przeprowadzić oczyszczanie gleb, ścieków, osadów i wód gruntowych z: metali
ciężkich (Cd, Cr(VI), Pb, Co, Cu, Pb, Ni, Se, Zn), radionuklidów (Cs, Sr, Ur), związków chlorowanych
(TCE, PCE), węglowodorów paliwowych (BTEX), polichlorowanych bifenyli (PCBs), WWA,
chlorowanych pestycydów, insektycydów fosforoorganicznych (np. parathion), materiałów wybuchowych
(TNT, DNT, TNB, RDX, HMX), makroskładników (nitrate, ammonium, phosphate), innych
zanieczyszczeń powierzchniowych.
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
FITOREMEDIACJA – UWAGI WSTĘPNE
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Podstawą fitoremediacji jest pozbycie się zanieczyszczenia w toku normalnego wzrostu i rozwoju
roślin, z użyciem zachodzących w nich i z ich udziałem procesów fizjologicznych i biochemicznych.
Ogólnie rozróżnianych jest klika dróg redukcji zanieczyszczeń przez rośliny wyższe, zmierzających do
biodegradacji oraz pochłonięcia zanieczyszczeń („pułapka”).
Z uwagi na różnice, wydziela się mechanizmy:
• fitoekstrakcja (fitoakumulacja),
• ryzofiltracja,
• fitostabilizacja,
• fitodegradacja (fitotransformacja),
• ryzodegradacja,
• fitowolatylizacja,
• stabilizacja hydrauliczna.
FITOREMEDIACJA – UWAGI WSTĘPNE
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Fitoekstrakcja (fitoakumulacja) odnosi się do pobrania zanieczyszczenia z gruntu i przemieszczenia go do
nadziemnych części rośliny. Stosowane rośliny, nazywane hiperakumulatorami, absorbują bardzo duże
ilości określonych związków (jonów), co na ogół nie ma związku z ich potrzebami fizjologicznymi.
Hiperakumulatory
–
rośliny,
które
pobierają
i
akumulują
w
tkankach
co
najmniej
0,1 % metali w suchej masie (Brassica juncea L. – gorczyca sarepska, Brassica nigra L. – gorczyca czarna,
Thlaspi rotundifolium L. – tobołki okrągłolistne (Pb), Zea mays L. (Pb), Thlaspi coerulescens L. – tobołki
łąkowe, Silene vulgaris L. – lepnica zwyczajna (Zn), Alyssum montanum L. – smagliczka górska (Ni).
Główne jej zastosowanie to usuwanie metali ciężkich (Ni, Zn, Cu) ze środowiska gruntowo-wodnego.
Technika polega na wysiewie roślin w monokulturze lub mieszaninie na zanieczyszczonym gruncie,
uprawie ich przez określony czas, zebraniu wraz z systemem korzeniowym i spaleniu bądź
przekompostowaniu. Procedura może być wielokrotnie powtarzana, aż do osiągnięcia wyznaczonego progu
czystości. Rośliny po spaleniu muszą być składowane na składowiskach odpadów niebezpiecznych, gdyż
zanieczyszczenia ulegają w nich kondensacji (popiół stanowi max. 10 % pierwotnej masy roślin).
Głębokość oddziaływania korzeni roślin określa się na około 50 cm (do 200 cm w przypadku zastosowania
roślin drzewiastych – np. topoli).
FITOEKSTRAKCJA
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Pęd
Korzeń
Brassica juncea (L.) Czern. - gorczyca sarepska
10.3 ± 2.9
103.5 ± 12.3
Brassica nigra (L.) Koch - gorczyca czarna
9.4
± 2.5
106.6
± 10.7
Brassica campestris L. - rzepa
7.2
± 2.2
103.4
± 7.7
Brassica carinata A. Br.
4.6
± 2.6
108.9
± 13.9
Brassica napus L. - rzepak
3.4
± 1.0
61.2
± 11.9
Brassica oleracea L. - kapusta ogrodowa
0.6
± 0.2
52.7
± 3.8
Helianthus annuus L. -
słonecznik roczny
5.6
± 1.3
61.6
± 3.3
Nicotiana tabacum L. -
tytoń szlachetny
0.8
± 0.3
24.9
± 7.8
Sorghum bicolor L. - sorgo
0.3
± 0.0
8.2
± 0.6
Amaranthus hybridus L. -
Szarłat
0.3
± 0.04
8.7
± 0.7
Amaranthus paniculata L. -
Szarłat
0.4
± 0.04
8.9
± 0.3
Zea mays L. - kukurydza zwyczajna
0.2
± 0.1
14.7
± 0.9
Gatunek rośliny*
mg Pb w 1
g suchej masy ± SE
* rośliny rosły 14-20 dni w mieszaninie piasku i perlitu, zawierającej 625 µg Pb
(2-)
/g
Opis obiektu
Zanieczyszczenie
Roślina
Efekt
Miejsce
odpady kopalniane
(pow. pilotażowa)
SITE: Superfund Innovative Technology Evaluations (by EPA)
60,000 sq. ft. brunatnoziem
(pow. pokazowa)
Pb
Brassica juncea
gorczyca sarepska
Trenton, NJ
Zn, Cd
Thlaspi caerulescens
tobołki polne
Zauważalny
Pennsylvania
Zmniejszenie zawartości poniżej progu
dopuszczalnego w ciągu 1 sezonu (SITE)
FITOEKSTRAKCJA
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Roślina
Zanieczyszczenie
Arabidopsis - rzodkiewnik
Hg
Staphylea -
kłokoczka
Zn, Cu
Brassicaceae - kapustne
Se, S, Pb, Cd, Cr, Ni, Zn, Cu, Cs, Sr
Buxaceae - bukowate
Ni
Compositae -
złożone
Cs, Sr
Euphorbiaceae - wilczomleczowate
Ni
Lycopersicum - pomidor
Pb, Zn, Cu
Populus - topola
Pestycydy, Atrazyna, Trichloroetylen (TCE), CCl
4
,
Związki azotu, 2,4,6-trinitrotoluen (TNT), hexahydro-
1,3,5-trinitro-1,3,5 triazina (RDX)
Thlaspi -
tobołki
Zn, Cd
Helianthus -
słonecznik
Cs, Sr, U
Lemna -
rzęsa
Odpady wybuchowe
Parrot feather
Odpady wybuchowe
Potamogeton - rdestnica
TNT, RDX
życica trwała
Polichlorowane fenyle (PCP's), WWA
FITOEKSTRAKCJA
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
RYZOFILTRACJA
Ryzofiltracja (ryzo- = korzeń) to mechanizm adsorpcji zanieczyszczeń na korzeniach, bądź ich wnikanie
do korzeni i absorpcja wewnątrz ich tkanek. Jest to mechanizm podobny do fitoekstrakcji, jednak
adresowany jest on raczej ku oczyszczaniu wód gruntowych niż gleb. Rośliny używane do takiego
oczyszczania są sadzone w postaci sadzonek produkowanych pod osłonami w kulturach hydroponicznych,
zasilanych zanieczyszczonymi wodami. Dzieje się tak dla zapewnienia aklimatyzacji roślin –
przyzwyczajenia do wykorzystywania takiego źródła wody. Rośliny zbiera się wtedy, gdy ich korzenie
nasycą się zanieczyszczeniem. Możliwe jest także wykorzystanie tego mechanizmu całkowicie „ex-situ”,
kiedy pompowane z miejsca zanieczyszczonego wody zasilają uprawę roślin pod osłonami aż do końca
oczyszczania.
Ciekawym przykładem zastosowania tego mechanizmu jest użycie słoneczników do usuwania
zanieczyszczeń promieniotwórczych uranem z gruntu z Ashtabula, Ohio oraz z wód z Czernobyla na
Ukrainie (Projekt U.S. Department of Energy - DOE [Negri i Hinchman, 2000]. Mechanizm ten
zastosowano też w Milan, Tennessee i Volunteer Army Ammunition Plant do usunięcia TNT i redukcji
RDX poniżej 2 ppb z użyciem oczeretu (Schoenoplectus lacustris L. (Palla.) [McCutcheon and Schnoor,
2002].
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
FITOSTABILIZACJA
Fitostabilizacja to mechanizm stosowany do immobilizacji zanieczyszczeń w gruncie poprzez ich
adsorpcję na korzeniach, bądź przemieszczenie w gruncie do ryzosfery. Powoduje on zmniejszenie ryzyka
zanieczyszczenia wód gruntowych i powietrza atmosferycznego, a także zmniejsza bioprzyswajalność
zanieczyszcze-nia i ekspozycję oddechową, przez co mogłoby trafić do łańcucha pokarmowego.
Mechanizm ten może być zastosowany celem odbudowy uprawnej pokrywy glebowej, zdegradowanej
przez zanieczyszczenie powierzchniowe lub mechaniczne uszkodzenie warstwy wierzchniej gleby.
Jest to mechanizm dobry dla względnie mało mobilnych zanieczyszczeń, jak Pb i Cr
3+
oraz dużych
powierzchni i zwięzłych gruntów [Cunningham, 1997; Chaney et al. 1997].
Gdy radionuklidy odznaczają się krótkim
okresem połowicznego rozkładu, jak
90
Sr (2,8 roku)
ustabilizowanie ich w glebie może starczyć, aby się
ich pozbyć [Negri i Hinchman, 2000].
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
FITODEGRADACJA
Fitodegradacja (fitotransformacja) polega na rozbiciu struktury związków zanieczyszczających (głównie
organicznych) pobranych przez rośliny wyższe. Dzieje się tak za sprawą enzymatycznych procesów
metabolicznych w komórkach i tkankach. Złożone zanieczyszczenia (molekuły organiczne) są rozkładane
do związków prostszych, które są wbudowywane w tkanki roślinne. W procesie tym można wydzielić 3
fazy:
• Faza I – Konwersja: utlenienie, redukcja, hydroliza;
• Faza II – Połączenie: z glutationem, cukrami, aminokwasami;
• Faza III – Związanie: depozycja w wodniczkach lub wbudowanie w ściany komórkowe (hemicelulozy
lub ligniny).
Wbudowanie jest w miarę trwałe, jednak pierścienice, robaki, owady, ślimaki potrafią na drodze
enzymatycznej roztworzyć materiał ścian komórkowych, uwalniając zanieczyszczenie.
Ciekawostką jest usuwanie ta drogą materiałów wybuchowych – za sprawą przemian enzymatycznych ich
składników oraz dekompozycja związków chlorowanych, jak trichloroetylen (TCE) i inne herbicydy.
TCE → cis-DCE → chlorek winylu → etan
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Mechanizm degradacji atrazyny przez topole
[Burken i Schnoor, 1997]:
HA – hydroksyatrazyna
DEA - de-ethylatrazyna
DEHA - de-ethylhydroksyatrazyna
DIA - de-isopropylatrazyna
DIHA de-isopropylhydroksyatrazyna
DDA - dide-alkylatedatrazyna
HDA - hydroksylowane de-alkilowane
produkty
FITODEGRADACJA
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
RYZODEGRADACJA
Ryzodegradacja, nazywana też biodegradacją w ryzosferze, fitostymulacją lub bioremediacją z użyciem
roślin wyższych, polega na rozkładzie zanieczyszczeń w ryzosferze przez żyjące tam mikroorganizmy,
wydzieliny korzeni oraz modyfikację przez nie warunków glebowych. Mechanizm jest dużo wolniejszy od
fitodegradacji. Mikroorganizmy
(Pseudomonas, Mycobacterium, Flavobacterium, Acinetobacter,
Arthrobacter, Bacillus, Nocardia) zużywają zanieczyszczenia jako pożywkę do wzrostu i rozwoju.
Substancje uwalniane przez korzenie mogą natomiast bezpośrednio oddziaływać na zanieczyszczenia lub
poprzez stymulację rozwoju mikroorganizmów (uwalnianie cukrów, alkoholi, kwasów organicznych –
około 10-20 % węgla związanego przez rośliny w procesie fotosyntezy trafia przez korzenie do gleby
[Whipps i Lynch, 1985]).
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
FITOWOLATYLIZACJA
Fitowolatylizacja polega na pobieraniu zanieczyszczeń przez rośliny z gruntu i uwalnianiu go (lub jego
pochodnych) do atmosfery, wykorzystując mechanizm transpiracji. W największej mierze jest ona
realizowana przez drzewa i krzewy – rośliny o dużym potencjale transpiracyjnym. Topole na przykład
mogą wolatylizować do 90 % pobranego TCE (trichloroetylenu), który w powietrzu szybko utlenia się.
Gorzej jest z methyl-tert-butyl eterem (MTBE), który długo istnieje w atmosferze. Pobierany przez rośliny
w formie kationowej Hg
+
, Hg
2+
, ulega redukcji w tkankach do Hg
0
. W atmosferze jednak jest to bardzo
problematyczny składnik – silnie toksyczny. Rugh, et al. [1996 and 1998] proponują wręcz zabezpieczyć
się przed taką ewentualnością stosując hybrydy
nie wolatylizujące Hg. Selen występuje w glebach
i wodach gruntowych w formie SeO
4
2-
.
Po pobraniu przez gorczycę, selen może być
zredukowany do dimethyl dwuselenianów
i uwolniony do atmosfery
[Rugh, et al., 2000; Banuelos and Meek, 1990].
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Rośliny mogą działać jak pompy wodne, stabilizujące zachowanie się wód gruntowych, zwłaszcza przy
gęstej strefie korzeniowej. Topole na przykład mogą transpirować 190 do 1130 dm
3
wody pobranej z gruntu
w ciągu dnia. Pobieranie wody przez korzenie roślin zmniejsza wyraźnie ryzyko przemieszczania się
zanieczyszczeń w głąb gruntu – do wód gruntowych (w tym do pokładów wód pitnych). Metodę stabilizacji
hydraulicznej zanieczyszczeń realizuje się w wielu aplikacjach, realizowanych w korytarzach
nadbrzeżnych, strefach buforowych i wobec pokryw wegetacyjnych. Stabilizacja zanieczyszczeń w
korytarzach nadbrzeżnych jest szczególnie ważna z racji przeciwdziałania zanieczyszczeniu wód
powierzchniowych poprzez spływ i przesiąkanie, a jest realizowana przez nasadzenia liniowe. Strefy
buforowe (np. wokół składowiska odpadów) realizowane są w postaci opasek roślinnych.
Niektóre firmy fitoremediacyjne specjalizują się we wdrażaniu głębokiego drenażu korzeniami roślin (do
10 m p.p.t.), poprzez sadzenie drzew (600 szt. na akr = 0,4047 ha) w wywierconych studniach [Gatliff,
1994].
STABILIZACJA HYDRAULICZNA ZANIECZYSZCZEŃ
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
ZASTOSOWANIE DRZEW W FITOREMEDIACJI
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
Gatunek
Źródło wody lub zanieczyszczenie
Źródło opisu
© Andrzej GREINERT
Fitoremediacja jest techniką
o dużym spektrum działania
, możliwą do zastosowania w ramach
oczyszczania i doczyszczania obszarów. Współcześnie fitoremediacja
jest sprawdzana w licznych
projektach pilotażowych i doświadczalnych, a na małą skalę również w praktyce. Znajduje jednak ona
coraz większą grupę pozytywnie nastawionych ludzi, co daje prognozę rozwoju.
Niestety
większość aplikacji charakteryzuje się
długotrwałością
– są wolniejsze od technik
mechanicznych, a także odnoszą się do
mniejszej miąższości pokrywy gruntowej
ze względu na zasięg
korzeni roślin.
Ogólnie aplikację fitoremediacji poleca się wobec nieznacznie zanieczyszczonych miejsc, o wysoko
zalegających zanieczyszczeniach (w powierzchniowych warstwach gleb), strumieni, wód gruntowych
i stanowisk nadbrzeżnych.
Doświadczenia wskazują na możliwość łącznego zastosowania roślin zielnych,
krzewów i drzew, co zwiększa zasięg penetracji. Możliwe jest też mechaniczne pompowanie
zanieczyszczeń z poziomów głębszych, rozdeszczowanie zanieczyszczonych wód na powierzchni i użycie
roślin do ich oczyszczania.
Ograniczeniem
może okazać się
możliwość wejścia zanieczyszczonych roślin do łańcuchów
pokarmowych, w postaci pożywienia różnych zwierząt
.
Minusem jest
konieczność składowania odpadów po oczyszczaniu
z użyciem niektórych mechanizmów
fitoremediacyjnych na składowiskach odpadów niebezpiecznych, którego koszt może być znaczny. Przy
tym składować trzeba 20-30 ton popiołu przy pełnym oczyszczeniu 5000 ton gleby [Black, 1997].
MOŻLIWOŚCI APLIKACJI TECHNIKI
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Badania prowadzone w USA dowiodły możliwość zastosowania fitoremediacji dla około 30.000 miejsc
skażonych [American Society of Plant Biologists 2003].
Oczyszczanie gruntów skażonych metalami ciężkimi
metodami technicznymi
(wydobycie, oczyszczanie,
składowanie) może kosztować 30-100 tys. $, a nawet 1.000.000 $ za akr (0,4047 ha). W samych USA
koszt oczyszczania miejsc skażonych metalami ciężkimi i radionuklidami szacowany jest na 300 mld $.
Uprawa
1 ha soi lub zbóż przy plonie około 20 t suchej masy kosztuje ledwie kilkaset $ (zbiory na
podmokłych łąkach – 300 $ na 1 akr). Jest też kilkaset razy tańsza od ekwiwalentnej dawki
mikroorganizmów wnoszonych celem oczyszczenia gruntu, a nawet
rekultywacyjnego nawożenia
organiczno-mineralnego
(powyżej 3.000 $ za akr [Tektran 2001]). Dodatkowo rośliny wyższe nie
wymagają sterylnych warunków hodowli, a ich aplikacja i usunięcie po skończeniu procesu są znacznie
prostsze [Raskin - Rutgers University New Brunswick NJ, 2003]. Inne źródła podają koszt fitoekstrakcji
80 $ za yard
2
(0,8361 m
2
) i 15-40 $ za 1 m
3
10-100 $ za yard
3
(0,7643 m
3
) [Wantanbe, 1997] przy koszcie
prania gleby 30-300 $ za yard
3
.
UWAGA
: Na Zachodzie koszty często generują prace laboratoryjne i monitoring, np. na cały koszt
fitoekstrakcji w Pensylwanii i New Jersey 60,000-100,000 $ za 1 akr przypadło na monitoring i testy
sprawdzające a 10,000 $ za 1 akr na zabieg oczyszczania.
MOŻLIWOŚCI APLIKACJI TECHNIKI
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
APLIKACJE TECHNIKI
Lokalizacja
Mechanizm / Aplikacja
Zanieczyszczenie
Medium
Rosliny
phytovolatilization
rhizofiltration
hydraulic control
phytodegradation
phytovolatilization
rhizodegradation
hydraulic control
phytodegradation
hydraulic control
phytoextraction
gleby
alfalfa
rhizodegradation
wody gruntowe
topola
jałowiec
kostrzewa
phytodegradation
trawy
rhizodegradation
clover
WWA
metale ciężkie
radionuklidy
topola x
trawy
Chernobyl, Ukraine
rhizofiltration
radionuklidy
wody gruntowe
słonecznik
Ashtabula, OH
rhizofiltration
radionuklidy
wody gruntowe
słonecznik
gorczyca
kapusta
rdest ptasi
parrotfeather
metale ciężkie
azotany
pokrywa wegetacyjna
rhizodegradation
korytarz nadbrzeżny
phytodegradation
*
Nie wszystkie zanieczyszczenia i miejsca zanieczyszczone są porównywalne. Każda lokalizacja musi być traktowana
indywidualnie.
Amana, IA
azotany
wody gruntowe
topola x
Texas City, TX
WWA
gleby
morwa
Beaverton, OR
pokrywa wegetacyjna
not applicable
topola biała
Milan, TN
phytodegradation
odpady wybuchowe
wody gruntowe
Upton, NY
phytoextraction
radionuklidy
gleby
Anderson, SC
phytostabilization
metale ciężkie
gleby
życica trwała
Trenton, NJ
phytoextraction
gleby
gorczyca
gleby
Portland, OR
phytodegradation
gleby
Ogden, UT
ropopochodne
Portsmouth, VA
beznzyna
New Gretna, NJ
związki chlorowane
wody gruntowe
topola x
Fort Worth, TX
związki chlorowane
wody gruntowe
topola biała
Edgewood, MD
związki chlorowane
wody gruntowe
topola x
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
BIOTECHNOLOGIA W FITOREMEDIACJI
Fitoremediacja opiera się w dużej mierze na zdolnościach roślin do wzrostu w warunkach
zanieczyszczonego siedliska, co warunkuje ich genom.
Poszukuje się możliwości
genetycznej modyfikacji roślin
tak, by ich komórki produkowały więcej protein
i białek wiążących metale ciężkie. Prowadzone są prace nad klonowaniem genów z roślin-
hiperakumulatorów. Rośliny tytoniu, zawierające ludzki cytochrom P450 2E1 mogą przetwarzać
trichloroetylen 640 razy intensywniej niż bez niego [Dolty, et al., 2000]. Mogą też sorbować więcej
dwubromku etylenu. Meagher i wsp. przenieśli bakteryjny gen, odpowiedzialny za produkcję enzymu
reduktazy Hg do rzodkiewnika pospolitego (Arabidopsis Thaliana L.) i tulipanowca amerykańskiego
(Liliodendron tulipifera L.), co spowodowało wzrost odporności roślin na wysokie koncentracje Hg
i poprawę wolatylizacji Hg przez rośliny [Rugh, et al. 1996; Rugh, et al., 1998].
Charakterystyka mechanizmów fitoremediacji i klonowanie genów potrzebnych do fitoremediacji
rozpoczęły się od reduktazy Hg i genu hmt1. Dalsza poprawa genomu roślin możliwych do wykorzystania
powinna poprawić efektywność, a co za tym idzie spowodować dalsze zainteresowania techniką.
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH
© Andrzej GREINERT
Poza licznymi metodami oczyszczania gleby in situ, stosowane są również techniki zmierzające do
wykluczenia kontaktu organizmów żywych z substancjami skażającymi, poprzez
izolację materiału
skażonego
przez naniesienie na jego powierzchnię warstwy materiału czystego, o dużych możliwościach
sorpcyjnych.
Tradycyjne zabiegi przykrycia zanieczyszczenia „bezpiecznym materiałem” kosztują średnio 100.000-
250.000 $ za 1 akr.
Należy pamiętać też, że jest to
półśrodek
– nie eliminujący problemu, a jedynie dający więcej czasu na
jego rozwiązanie.
ZAPOBIEGANIE KONTAKTOWI Z GLEBĄ SKAŻONĄ
© Andrzej GREINERT
INŻYNIERIA ŚRODOWISKA – ZOiRG, IIŚ, UZ
REKULTYWACJA TERENÓW MIEJSKICH I PRZEMYSŁOWYCH