1.
Podstawy teoretyczne.
Piroliza – rozkład termiczny paliwa, zachodzący bez dostępu tlenu.
Produkty odgazowania paliwa stałego dzielą się na 3 podstawowe grupy:
- części lotne (CO,
CO
ଶ
,
H
ଶ
O , CH
ସ
,
C
ଶ
H
ସ
,
C
ଶ
H
, ciekłe HC, …)
- części ciekłe (smoła)
- pozostałość koksowa (karbonizat)
Zgazowanie paliw stałych – przemiana substancji palnej w paliwo gazowe, która zachodzi w wyniku
oddziaływania na paliwo czynnikiem zgazowującym w wysokiej temperaturze, pod atmosferycznym
lub zwiększonym ciśnieniem.
Wyróżniamy dwa podstawowe rodzaje zgazowania:
- niskotemperaturowe (wytlewanie)
450℃ ÷ 700℃
- wysokotemperaturowe (koksowanie)
900℃ ÷ 1100℃
Skład paliwa stałego:
Rys. Skład paliwa stałego na przykładzie węgla [1]
Substancja organiczna - złożona struktura związków organicznych składająca się głównie z: węgla,
wodoru i tlenu.
Substancja mineralna – niejednorodna mieszanina chemicznych związków nieorganicznych.
2.
Układ pomiarowy
1)
reaktor
2)
przeciwwaga
൫݉
௭௪௪
= ݉
௦௭௬
൯
3)
koszyk z biomasą
4)
waga
5)
termopara
6)
grzałka o mocy 800 W
7)
sterownik grzałki
3.
Przebieg ćwiczenia
Urządzenie, w którym przeprowadzaliśmy ćwiczenie nosi nazwę termo grawimetru. Piroliza
dokonywała się w komorze reaktora dzięki ciepłu dostarczonemu prze grzałkę o mocy 800 W.
Urządzenie nie posiadało kontroli narostu temperatury a jedynie predefiniowane ustawienia. W
trakcie wykonywania ćwiczenia zadana temperatura wynosiła 500
℃. Piroliza odbywała się przy
podkładzie gazu niepalnego (
N
ଶ
). Substancją ulegającą w trakcie ćwiczenia pirolizie była biomasa
(Olejowiec azjatycki).
Mierzyliśmy dwie wielkości: masę (m) oraz temperaturę (
t). Masę znajdującej się w koszyczku
naważki biomasy mierzyła waga elektroniczna (jak na załączonym schemacie). Pomiaru temperatury
dokonywaliśmy przy pomocy termopary sprzężonej z aparaturą elektroniczną, która w zależności od
wyidukowanego na termoparze napięcia (które zależy od temperatury) przesyłała odpowiedni sygnał
do komputera PC oraz włączała, lub wyłączała grzałkę. Termopara wisiała pomiędzy ścianką reaktora
a koszyczkiem z biomasą, jednakże przyjęliśmy, że gradient temperatury jest na tyle niewielki, że w
czasie pomiędzy kolejnymi pomiarami temperatura koszyczka zdąży zrównać się z temperaturą w
miejscu, w którym znajduje się termopara.
Dane, które docierały do komputera PC były analizowane przez specjalnie napisany w tym celu
program. Program wykonywał pomiary w każdej sekundzie, następnie po 5 sekundach uśredniał te
pomiary. Program na bieżąco generował także trzy wykresy:
- wykres funkcji masy bieżącej w czasie
݉ = ݂ሺ߬ሻ , ሾ݉ሿ = ݃
Gdzie:
masa bieżąca - to niezgazowana stała pozostałość biomasy
- wykres funkcji narostu temperatury w czasie
∆ݐ = ݂ሺ߬ሻ , ሾ∆ݐሿ = ℃/݉݅݊
Gdzie:
∆ݐ - to różnica pomiędzy temperaturą w reaktorze a temperatura początkową
- wykres funkcji ubytku masy w czasie
∆
భ
= ݂ሺ߬ሻ , ቂ
∆
ቃ = %
Gdzie:
∆݉ = ݉
ଵ
− ݉
Dane wejściowe program zapisywał do pliku z rozszerzeniem .dat (wykresy załączone do
sprawozdania).
4.
Uwagi i wnioski
•
Wartości tempa narostu temperatury
ሺ∆ݐሻ są jedynie wartościami przybliżonymi.
•
Z uwagi na ograniczenia czasowe nie doprowadziliśmy procesu do końca. Gdybyśmy mogli
wykonywać pomiary dłużej pozostałoby około 4% masy pierwotnej
ቀ
∆
భ
= 4%ቁ.
•
Biomasa w porównaniu ze stałymi paliwami kopalnymi (bez względu na ich rodzaj) ma
znacznie większą zawartość wody, znacznie niższy stopień uwęglenia, oraz praktycznie nie
zawiera siarki. Duża zawartość wody i niski stopień uwęglenia implikują duży ubytek masy na
koniec procesu pirolizy. Na koniec pozostał jedynie karbonizat i substancja mineralna. Niski
stopień uwęglenia daje w rezultacie mało pozostałości, zaś wysoka zawartość wody daje
relatywnie dużą w stosunku do pozostałości masę pierwotną.
•
Z racji tego, że reakcja zachodziła na podkładzie azotu, który jest gazem niepalnym, możemy
przyjąć, że w reaktorze nie zachodziła reakcja spalania.
•
Z powodu składu paliwa (relatywnie wysoka zawartość wody) w reaktorze mogły zachodzić
pierwotne reakcje zgazowania:
Z racji tego, że entalpia tworzenia większości z tych reakcji jest dodatnia, tzn. potrzebują one
ciepła żeby zajść, mogły one nieco wydłużyć w czasie proces pirolizy. Mogły mieć także one wpływ na
ubytek masy, z racji tego, że ich produktami są gazy.
•
Z uwagi na zadaną temperaturę (500
℃ሻ możemy stwierdzić, że procesy zgazowania były
wytlewne (niskotemperaturowe).
•
Nie wiemy, jaką część pozostałości koksowej stanowi substancja mineralna, jednak nawet
jeśli przyjmiemy, że 100% karbonizatu to subst. mineralna to badany przez nas Olejowiec
azjatycki wypada pod tym względem korzystnie w stosunku do np. słomy.
Bibliografia:
[1] Skrypt "Spalanie i Paliwa" wyd. IV z 2005 r. pod redakcją prof. W.Kordylewskiego, Oficyna
wydawnicz PWR.