SAMOUCZEK Z MECHANIKI
KWANTOWEJ
Moment p˛edu. Atom Wodoru.
Grzegorz Jastrz˛ebski
Spis tre ´sci
1
Wiadomo´sci ogólne
2
1.1
Wst˛ep . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2
1.2
Przestrzenie Hilberta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2
1.3
Operatory samosprz˛e˙zone i ich reprezentacje
. . . . . . . . . . .
5
1.4
Pomiary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11
1.5
Równanie Schrödingera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
13
2
Moment p˛edu
15
2.1
Wst˛ep . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
15
2.2
Warto´sci własne momentu p˛edu
. . . . . . . . . . . . . . . . . .
18
2.3
Przedstawienie macierzowe momentu p˛edu . . . . . . . . . . . .
21
2.4
Spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
24
2.5
Orbitalny moment p˛edu . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
26
2.6
Oddziaływanie z polem magnetycznym . . . . . . . . . . . . . .
27
3
Atom wodoru
32
3.1
Dokładne rozwi ˛
azanie
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
32
3.2
Uwagi na temat pomiarów . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
42
4
Literatura
44
1
1
WIADOMO ´
SCI OGÓLNE
2
1
Wiadomo ´sci ogólne
1.1
Wst ˛ep
1. Samouczek ten zawiera w sobie nieco materiału rachunkowego na temat
momentu p˛edu i atomu wodoru w mechanice kwantowej (cz˛e´s´c druga i trzecia).
Przeznaczony jest dla studentów fizyki poznaj ˛
acych mechanik˛e kwantow ˛
a. S ˛
a to
zadania do samodzielnego zrobienia (z niewielk ˛
a pomoc ˛
a samouczka). Je´sli po-
wa˙znie podchodzisz do swoich studiów, powiniene´s rzeczywi´scie je zrobi´c od po-
cz ˛
atku do ko´nca. Zadania te powinny Ci pomóc w osi ˛
agni˛eciu niejakiej sprawno´sci
rachunkowej. Cz˛e´s´c pierwsza zawiera ogólne spojrzenie na mechanik˛e kwantow ˛
a
konieczne do zrozumienia tej teorii. W zasadzie wszystkie trzy cz˛e´sci mo˙zna czy-
ta´c niezale˙znie.
Samouczek został napisany „na zamówienie” studentów III roku fizyki i do-
tyczy problemów poruszonych na wykładzie prof. S. Ciechanowicza z mechaniki
kwantowej. Poniewa˙z wykładowca korzystał z ksi ˛
a˙zki C. Cohena, B. Diu i F.
Laloë’go Quantum Mechanics, tak˙ze du˙za cz˛e´s´c samouczka została oparta na tej
ksi ˛
a˙zce.
Chciałbym podzi˛ekowa´c, za wnikliwe przeczytanie samouczka i przekazanie
mi dotycz ˛
acych go uwag: studentom którzy korzystali z r˛ekopisu, prof. Z. Na-
wrockiej, prof. J. J˛edrzejewskiemu, oraz prof. B. Jancewiczowi.
1.2
Przestrzenie Hilberta
2. Mechanika kwantowa posługuje si˛e przede wszystkim algebr ˛
a. Musisz po-
zna´c ten j˛ezyk dobrze, a opłaci Ci si˛e to przy poznawaniu teorii kwantów.
3. Zaczniemy od poj˛ecia przestrzeni Hilberta. Jest to przestrze´n liniowa z ilo-
czynem skalarnym
1
. Przestrze´n Hilberta b˛edziemy oznacza´c jako
H
– to zbiór
wektorów. Iloczyn skalarny mamy dany wtedy, gdy potrafimy wzi ˛
a´c dwa wektory
i tak je przez siebie przemno˙zy´c, ˙zeby dosta´c liczb˛e.
H
×
H
∋
ψ
,
φ
7−→ (
ψ
,
φ
) ∈ C
Za ka˙zdym razem b˛edziemy si˛e posługiwa´c tak ˛
a przestrzeni ˛
a, jaka nam odpo-
wiada. W mechanice kwantowej posługujemy si˛e zawsze zespolonymi przestrze-
niami liniowymi.
4. Utarło si˛e, ˙ze wektory oznacza si˛e greckimi literami
φ
,
ψ
,
ϕ
. Spotyka si˛e
te˙z zapis:
|
ψ
i, |
φ
i. . . Taki zapis wektorów to tzw. notacja Diraca, zwana te˙z
braketow ˛
a.
1
Tak naprawd˛e ˙z ˛
ada si˛e jeszcze, ˙zeby była ona zupełna. Dodatkowo w mechanice kwantowej wy-
korzystywane s ˛
a tzw. o´srodkowe przestrzenie Hilberta. Co oznaczaj ˛
a oba te terminy, mo˙zesz si˛e
dowiedzie´c z ksi ˛
a˙zki M. Grabowskiego i R.S. Ingardena Mechanika kwantowa. Uj˛ecie w przestrzeni
Hilberta. My nie b˛edziemy si˛e w to zagł˛ebia´c.
1
WIADOMO ´
SCI OGÓLNE
3
5. Je´sli wprowadzimy baz˛e, to mo˙zemy rozkłada´c wektory na składowe:
ψ
=
∑
n
a
n
φ
n
, gdzie a
n
∈ C, a {
φ
n
} to baza w
H
(5.a)
Mo˙zna to zapisa´c inaczej:
|
ψ
i =
∑
n
ψ
n
|ni
(5.b)
Zauwa˙z, ˙ze współrz˛edne wektora w zapisie braketowym zapisujemy zwykle
ψ
n
∈
C. Musisz uwa˙za´c ˙zeby nie pomyli´c ich z wektorami bazowymi z zapisu (5.a),
gdzie współrz˛edne zapisywali´smy jako a
n
. Litera n oznacza indeks sumowania i
jest najcz˛e´sciej liczb ˛
a całkowit ˛
a. Niestety cz˛esto podobne oznaczenia stosowane
s ˛
a dla ró˙znych obiektów. Twoim zadaniem jest nauczy´c si˛e, co oznaczaj ˛
a poszcze-
gólne litery we wzorach matematycznych.
Inny sposób zapisu wektora to po prostu wypisanie jego współrz˛ednych w ko-
lumience:
ψ
=
ψ
1
ψ
2
..
.
=
∑
n
ψ
n
..
.
0
1
n
0
..
.
(5.c)
Oto jakie mamy mo˙zliwo´sci zapisu elementu bazy:
φ
n
≡ |ni ≡
..
.
0
1
n
0
..
.
.
W notacji kolumienkowej w wektorze bazowym na n–tym miejscu mamy jedynk˛e,
na wszystkich innych zera. Widzimy, ˙ze mamy a˙z trzy sposoby zapisu wektorów.
Musisz si˛e nauczy´c przechodzi´c z jednej notacji do drugiej.
6. Zadanie. Okre´sl ró˙znic˛e mi˛edzy wektorem, współrz˛edn ˛
a i składow ˛
a. Odp:
|
ψ
i
|{z}
wektor
=
∑
n
współrz˛edna
z}|{
ψ
n
|ni
|
{z
}
składowa
7. Dla wygody tak zwykle dobiera si˛e bazy, ˙zeby były w niej wektory unor-
mowane i prostopadłe do siebie. Mówimy wtedy o bazie ortonormalnej. Te dwa
warunki zapisujemy nast˛epuj ˛
aco:
(
φ
n
,
φ
m
) = 0
dla n
6= m; prostopadło´s´c
(
φ
n
,
φ
n
) = 1
unormowanie
1
WIADOMO ´
SCI OGÓLNE
4
Oba te warunki jednocze´snie:
(
φ
n
,
φ
m
) =
δ
nm
(7)
My b˛edziemy u˙zywa´c tylko baz ortonormalnych
2
.
8. W notacji braketowej iloczyn skalarny wygl ˛
ada nast˛epuj ˛
aco:
(
φ
,
ψ
) ≡ h
φ
|
ψ
i
(8)
9. Zadanie. Zapisz warunek ortonormalno´sci (7) w zapisie Diraca.
Odp:
hi| ji =
δ
i j
.
10. Zastanówmy si˛e, co zrobi´c gdy mamy wektor
ψ
i chcemy zna´c jego n-t ˛
a
współrz˛edn ˛
a? Oto przepis: Musimy obliczy´c iloczyn skalarny
hn|
ψ
i i to b˛edzie
owa współrz˛edna. Sprawd´z to.
Obliczmy:
hn|
ψ
i = hn|(
∑
m
ψ
m
|mi) =
∑
m
ψ
n
hn|mi = ...
Kiedy wykorzystamy warunek ortonormalno´sci, otrzymamy: . . .
=
∑
n
ψ
m
δ
nm
=
ψ
n
Czyli
ψ
n
= hn|
ψ
i
11. Pojawia si˛e pytanie: po co nam przestrze´n Hilberta? Otó˙z okazuje si˛e,
˙ze stany fizyczne odpowiadaj ˛
a elementom przestrzeni Hilberta
3
. Na przykład
dla jednej cz ˛
astki w trzech wymiarach wybieramy:
H
= L
2
(R
3
); s ˛
a to wszystkie
funkcje zespolone, których dziedzin ˛
a jest zbiór poło˙ze´n cz ˛
astki (r
∈ R
3
) i które
daj ˛
a si˛e scałkowa´c z kwadratem modułu tzn:
Z
dV
| f (r)|
2
<
∞
Iloczyn skalarny w tej przestrzeni jest nast˛epuj ˛
acy:
C
∋ (
ψ
,
φ
) =
Z
dV ¯
ψ
(r)
φ
(r)
(11)
Wektor z tej przestrzeni nazywa si˛e funkcj ˛
a falow ˛
a.
12. Poj˛ecie stanu wyst˛epuje ju˙z w mechanice klasycznej. Tam s ˛
a to punkty
przestrzeni fazowej – przestrzeni p˛edów i poło˙ze´n:
(r, p) ∈
Γ
← przestrze´n fazowa
13. Wa˙zna uwaga: Cz˛esto dla wygody ró˙zne wielko´sci fizyczne ł ˛
aczy si˛e w
trójki i nazywa wektorami. Tak jest na przykład z poło˙zeniem r
= xe
x
+ ye
y
+
ze
z
, p˛edem, pr˛edko´sci ˛
a, momentem p˛edu, polem elektrycznym, magnetycznym
itp. Wektory te nale˙z ˛
a do rzeczywistej przestrzeni trójwymiarowej i maj ˛
a trzy
2
Symbol
δ
i j
nazywany jest delt ˛
a Kroneckera i jest okre´slony nast˛epuj ˛
aco:
δ
i j
=
0
dla i
6= j
1
dla i
= j
.
3
Stan opisuje nasz układ fizyczny w danej chwili. Np. dla jednej cz ˛
astki stanem jest jej funkcja
falowa – zawiera ona informacj˛e o tym, jakie s ˛
a mo˙zliwe poło˙zenia, jak wygl ˛
ada p˛ed itd. Jak te
informacje z niej „wyci ˛
agn ˛
a´c”, to inna sprawa.
1
WIADOMO ´
SCI OGÓLNE
5
współrz˛edne. Oznacza si˛e je ró˙znie: w druku zwykle wytłuszczonym literami (r,
v, p, L, B, E. . . ). W zeszycie stawiamy kresk˛e nad lub pod wektorem lub strzalk˛e:
r
≡ ¯r ≡ r ≡~r
(13)
Ty te˙z wybierz sobie który´s z zapisów (13). Iloczyn skalarny takich wektorów:
a
· b = a
x
b
x
+ a
y
b
y
+ a
z
b
z
Musisz odró˙znia´c te wektory od stanów w przestrzeni Hilberta, które równie˙z s ˛
a
wektorami.
1.3
Operatory samosprz ˛e˙zone i ich reprezentacje
14. Wa˙znym elementem naszej konstrukcji matematycznej s ˛
a operatory li-
niowe. S ˛
a to odwzorowania, które
4
: A :
H
→
H
takie, ˙ze:
A
(
λφ
) =
λ
A
φ
A
(
φ
+
ψ
) = A
φ
+ A
ψ
Maj ˛
ac operator A mo˙zna znale´z´c sprz˛e˙zony do niego drugi operator A
∗
, okre-
´slony nast˛epuj ˛
aco:
∀
ψ
,
φ
∈
H
:
(
φ
, A
ψ
) = (A
∗
φ
,
ψ
)
(14)
Gwiazdk˛e z równania (14) nazywamy sprz˛e˙zeniem hermitowskim.
15. Zadanie. Korzystaj ˛
ac z równania (14) wyprowad´z nast˛epuj ˛
ace własno´sci
sprz˛e˙zenia hermitowskiego:
a)
(AB)
∗
= B
∗
A
∗
b)
(A + B)
∗
= A
∗
+ B
∗
c)
(iA)
∗
= −iA
∗
sprz˛e˙zenie hermitowskie przekształca i
→ −i.
Wskazówka jak zrobi´c te dowody: Badany operator „okładamy” dowolnymi wek-
torami
φ
i
ψ
a nast˛epnie tak przekształcamy otrzymany iloczyn skalarny, a˙z uzy-
skamy ˙z ˛
adany wynik.
Dowód dla przykładu a):
(
φ
, AB
ψ
) =
(
φ
, A
(B
ψ
)) =
(A
∗
φ
, B
ψ
) = (A
∗
B
∗
φ
,
ψ
)
||
((AB)
∗
φ
,
ψ
)
⇒
(AB)
∗
= (B
∗
A
∗
)
Inne dowody wykonaj podobnie.
4
Zapisujemy tu dla uproszczenia, ˙ze dziedzin ˛
a operatora A jest cała przestrze´n Hilberta. B˛edziemy
jednak przede wszystkim u˙zywa´c takich operatorów, które b˛ed ˛
a miały nieco mniejsz ˛
a dziedzin˛e. Np:
operator ˆ
p
= −i~
∂
∂
x
nie umie zadziała´c na nieró˙zniczkowalne funkcje falowe (przestrze´n Hilberta za-
wiera funkcje całkowalne z kwadratem, równie˙z te nieró˙zniczkowalne). Problem ten jest dokładnie
opisany w ksi ˛
a˙zce R. S. Ingardena i M. Grabowskiego Mechanika kwantowa. Uj˛ecie w przestrzeni
Hilberta.
1
WIADOMO ´
SCI OGÓLNE
6
16. Teraz zobaczmy, do czego przydaje si˛e nam notacja Diraca. Wyra˙zenie
(
φ
, A
ψ
) = (A
∗
φ
,
ψ
) zapisujemy za pomoc ˛
a jednego wyrazu:
h
φ
|A|
ψ
i. Taki zapis
mówi nam, ˙ze albo A działa na
ψ
, albo A
∗
działa na
φ
. Zdefiniujmy po˙zyteczny
operator: I
=
∑
n
|nihn|. Zaraz zobaczymy, jak on działa i czemu jest równy. Po-
działajmy nim na dowolny wektor:
I
|
ψ
i =
∑
n
|nihn|
ψ
i = ...(z pkt. 3 wiemy: hn|
ψ
i =
ψ
n
). . .
. . .
=
∑
n
ψ
n
|ni = |
ψ
i
Widzimy, ˙ze operator I
=
∑
n
|nihn| jest po prostu operatorem jednostkowym.
17. Z algebry wiadomo, ˙ze ka˙zdemu operatorowi odpowiada jaka´s macierz,
spróbujmy j ˛
a znale´z´c. Zobaczmy, jak operator A działa na wektor
|
ψ
i:
A
|
ψ
i =
∑
n
ψ
n
A
|ni = ...(wstawiamy I z pkt. 16)...
. . .
=
∑
n
ψ
n
∑
m
|mihm|A|ni =
∑
mn
hm|A|ni
ψ
n
|mi = ...(ozn. A
mn
= hm|A|ni)...
. . .
=
∑
mn
A
mn
ψ
n
|mi =
∑
m
∑
n
A
mn
ψ
n
|mi
Widzimy, ˙ze wektor A
ψ
ma współrz˛edne
(A
ψ
)
m
=
∑
n
A
mn
ψ
n
. Dlatego te˙z działa-
nie A na
|
ψ
i mo˙zna przepisa´c w postaci macierzowej:
A
11
A
12
. . .
A
21
A
22
. . .
ψ
1
ψ
2
..
.
=
(A
ψ
)
1
(A
ψ
)
2
..
.
,
(17.a)
gdzie elementy macierzowe wyra˙zaj ˛
a si˛e wzorem:
A
nm
= hn|A|mi
(17.b)
18. Tyle ogólnych informacji na temat operatorów, za chwil˛e do nich wrócimy,
a na razie skoncentrujmy si˛e na jednym typie operatorów, tzw. operatorach samo-
sprz˛e˙zonych zwanych równie˙z hermitowskimi. Oto ich definicja:
A
= A
∗
czyli
∀
ψ
,
φ
∈
H
(A
ψ
,
φ
) = (
ψ
, A
φ
)
(18)
Korzystaj ˛
ac z tej definicji poka˙z, ˙ze elementy macierzowe ka˙zdego operatora sa-
mosprz˛e˙zonego spełniaj ˛
a warunek: A
nm
= ¯
A
mn
19. Teraz bardzo wa˙zne przykłady operatorów samosprz˛e˙zonych: We´zmy
przestrze´n Hilberta
H
= L
2
(R). Odpowiada ona przypadkowi, kiedy jedna cz ˛
astka
porusza si˛e w jednym wymiarze. Iloczyn skalarny to całka podobna do (11), tylko
1
WIADOMO ´
SCI OGÓLNE
7
obszar całowania jest jednowymiarowy. Oto pierwszy operator (pó´zniej oka˙ze si˛e
on operatorem poło˙zenia):
ˆ
x :
H
∋
ψ
7−→ ˆx
ψ
∈
H
Funkcja ˆ
x
ψ
okre´slona jest nast˛epuj ˛
aco:
ˆ
x
ψ
: R
∋ x 7−→ x
ψ
(x) ∈ C
Drugi operator (p˛edu):
ˆ
p :
H
∋
ψ
7−→ ˆp
ψ
∈
H
Funkcja ˆ
p
ψ
okre´slona jest nast˛epuj ˛
aco:
ˆ
p
ψ
: R
∋ x 7−→ −i~
∂
∂
x
ψ
(x) ∈ C
20. Je´sli mamy dany operator A i znajdziemy takie wektory
|ai, które spełniaj ˛a
warunek:
A
|ai = a|ai,
(20)
to mówimy, ˙ze mamy wektory własne tego operatora, a liczby a nazywamy war-
to´sciami własnymi. Uwa˙zaj na zapis, gdy˙z w notacji Diraca warto´sci własne a (s ˛
a
to liczby), zapisuje si˛e zwykle t ˛
a sam ˛
a liter ˛
a co wektory własne
|ai. W zwykłym
zapisie równanie (20) ma posta´c: A
ϕ
a
= a
ϕ
a
. Zauwa˙z, ˙ze obie te formy zapisu
oznaczaj ˛
a to samo!
Zadanie. Poka˙z, ˙ze jesli A
∗
= A i A
ψ
= a
ψ
to a
∈ R. Dowód jak w pkt. 15.
21. Znajd´zmy wektory własne operatora ˆ
p (pami˛etajmy, ˙ze tu wektorami s ˛
a
funkcje):
ˆ
pu
(x) = pu(x) = . . .(podstawiamy ˆp = −i~
∂
∂
x
). . .
otrzymamy równanie
− i~
∂
∂
x
u
(x) = pu(x)
⇒
∂
∂
x
u
=
ip
~
u
⇒ u(x) = Ne
ipx
~
Wektory te zapisujemy
5
(górny indeks oznacza warto´s´c własn ˛
a):
|pi ≡ u
p
gdzie
u
p
(x) = Ne
ipx
~
(21)
Widzimy, ˙ze indeks w tym przypadku jest ci ˛
agły, gdy˙z p mo˙ze przyjmowa´c do-
wolne warto´sci rzeczywiste. N jest stał ˛
a normuj ˛
ac ˛
a.
5
Zauwa˙zmy, ˙ze funkcje tego typu nie daj ˛
a si˛e unormowa´c. Nie s ˛
a całkowalne z kwadratem. Je´sli
przyjmiemy je jako mo˙zliwe stany, to rezygnujemy z ˙z ˛
adania, by stany były wektorami w przestrzeni
Hilberta.
1
WIADOMO ´
SCI OGÓLNE
8
22. Dla trzech wymiarów mamy trzy operatory poło˙zenia:
ˆ
x
= x,
ˆ
y
= y,
ˆz
= z
(22.a)
i trzy operatory p˛edu:
ˆ
p
x
= −i~
∂
∂
x
,
ˆ
p
y
= −i~
∂
∂
y
,
ˆ
p
z
= −i~
∂
∂
z
.
(22.b)
Mo˙zesz sprawdzi´c, ˙ze funkcje własne tych trzech operatorów p˛edu s ˛
a nast˛epuj ˛
ace:
u
p
(r) = Ne
i
~
r
·p
S ˛
a one numerowane trzema liczbami
(p
x
, p
y
, p
z
) i oznaczane:
|p
x
, p
y
, p
z
i ≡ |pi ≡ u
p
. N to stała normuj ˛
aca.
Uwaga dla dociekliwych: „funkcje” własne operatora poło˙zenia to delty Di-
raca:
1 wymiar,
|xi ≡ u
x
we współrz˛ednych:
u
x
(x
′
) =
δ
(x − x
′
)
3 wymiary,
|ri ≡ u
r
we współrz˛ednych:
u
r
(r
′
) =
δ
(r − r
′
)
Uwaga. Potem bardzo cz˛esto opuszcza´c b˛edziemy daszki przy operatorach (oczy-
wi´scie wtedy, gdy nie b˛edzie to wprowadza´c nieporozumie´n) i zamiast ˆ
x b˛edziemy
pisa´c po prostu x.
23. Dla sprawdzenia, czy dobrze opanowałe´s ten materiał, kilka zada´n:
a) Znajd´z macierz operatora A
|ni = |n + 1i.
b) Poka˙z, ˙ze macierze operatorów hermitowskich spełniaj ˛
a równo´s´c: A
mn
= ¯
A
nm
.
Kreseczka oznacza tu sprz˛e˙zenie zespolone.
c) Macierz operatora w bazie zło˙zonej z jego wektorów własnych jest diagonalna,
a na głównej przek ˛
atnej s ˛
a jego warto´sci własne.
d) Wektory własne operatora samosprz˛e˙zonego maj ˛
ace ró˙zne warto´sci własne s ˛
a
do siebie prostopadłe.
24. Uwaga. Zobacz, ˙ze dzi˛eki własno´sci z pkt. 23.b mo˙zemy sprz˛ega´c po
hermitowsku nie tylko macierze kwadratowe. Wystarczy zamieni´c wiersze z ko-
lumnami (transponowa´c) oraz sprz ˛
ac zespolenie współrz˛edne. Mo˙zna to zrobi´c
nawet dla wektora:
[|
ψ
i]
∗
=
ψ
1
ψ
2
..
.
∗
= (
ψ
1
,
ψ
2
, . . .
)
˙
Zeby zobaczy´c co uzyskali´smy, pomnó˙zmy macierzowo
|
ψ
i
∗
przez wektor
|
φ
i
[|
ψ
i]
∗
|
φ
i = (
ψ
1
,
ψ
2
, . . .
)
φ
1
φ
2
..
.
=
∑
i
ψ
i
φ
i
1
WIADOMO ´
SCI OGÓLNE
9
To co mamy to rozpisanie iloczynu skalarnego
h
ψ
|
φ
i w bazie ortonormalnej. St ˛ad
wniosek:
∀
φ
∈
H
:
[|
ψ
i]
∗
|
φ
i = h
ψ
|
φ
i ⇒ [|
ψ
i]
∗
= h
ψ
|
25. Teraz wa˙zna informacja: Operatory samosprz˛e˙zone s ˛
a odpowiedzialne za
wielko´sci obserwowane w eksperymentach. Nazywane s ˛
a one obserwablami albo
po prostu wielko´sciami fizycznymi czy mierzalnymi (s ˛
a to p˛ed, poło˙zenie, energia
kinetyczna, moment p˛edu i wiele innych
6
).
26. Zanim dokładnie okre´slimy jak wygl ˛
ada obserwabla w mechanice kwan-
towej, dwa słowa o tym jak zbudowana jest wielko´s´c mierzalna w mechanice kla-
sycznej. Tam, jest to funkcja na przestrzeni p˛edów i poło˙ze´n, czyli na przestrzeni
fazowej
Γ
, np. energia kinetyczna:
T :
Γ
∋ (r,p) 7−→
p
2
2m
∈ R
czy i-ta współrz˛edna momentu p˛edu:
L
i
:
Γ
∋ (r,p) 7−→
∑
jk
ε
i jk
x
j
p
k
∈ R
27. Obserwable w mechanice kwantowej najcz˛e´sciej budowane s ˛
a na obraz i
podobie´nstwo mechaniki klasycznej, a czasami s ˛
a zgadywane. Ale zawsze speł-
niony jest jeden warunek: Obserwabl˛e opisuje liniowy operator hermitowski.
Oto cz˛e´sciowa odpowied´z na pytanie, jak znajdowa´c obserwable: Bierzemy
wielko´s´c fizyczn ˛
a z mechaniki klasycznej i tam, gdzie jest p i x, wstawiamy ope-
ratory (22). Zobaczmy, jak to działa dla hamiltonianu H
=
p
2
2m
+V (r). Podstawmy
zamiast p˛edów pochodne cz ˛
astkowe (22). Najpierw obliczmy ˆp
2
:
ˆp
2
= ˆp
2
x
+ ˆp
2
y
+ ˆp
2
z
= (−i~
∂
∂
x
)(−i~
∂
∂
x
) + (−i~
∂
∂
y
)(−i~
∂
∂
y
) + (−i~
∂
∂
z
)(−i~
∂
∂
z
) =
= −~
2
∂
2
∂
x
2
− ~
2
∂
2
∂
y
2
− ~
2
∂
2
∂
z
2
= −~
2
∆
Podstawmy te wyniki do hamiltonianu:
H
=
−~
2
2m
∆
+V (r)
(27)
28. Wiemy, ˙ze współrz˛edne wektora zale˙z ˛
a od wyboru bazy. Musimy si˛e
nauczy´c jak zmienia´c współrz˛edne, kiedy zmieniamy baz˛e. Korzystaj ˛
ac z zapisu
6
Rzeczywisto´s´c jest zwykle bardziej pogmatwana od prostych modeli. W mechanice kwantowej nie
ma w tym spisie temperatury, czasu czy wielko´sci elektrycznych, co do których brak jasno´sci. Ogólnie
w mechanice kwantowej wyst˛epuj ˛
a te obserwable, które s ˛
a i w mechanice klasycznej (a nawet nieco
wi˛ecej np. spin).
1
WIADOMO ´
SCI OGÓLNE
10
braketowego łatwo to robi´c. Kiedy mamy baz˛e zło˙zon ˛
a z wektorów własnych
danego operatora, to mówimy, ˙ze „pracujemy w jego reprezentacji” (mówimy o
reprezentacji poło˙zeniowej, p˛edowej, energetycznej itd.). Dlatego zmiana bazy w
mechanice kwantowej nazywa si˛e zmian ˛
a reprezentacji. Mamy dla przykładu bazy
|ai i |bi; nasz wektor ma znane współrz˛edne w pierwszej bazie; nasze zadanie
polega na znalezieniu jego współrz˛ednych w drugiej bazie.
|
ψ
i =
∑
a
ψ
a
|ai
−→
|
ψ
i =
∑
b
ψ
b
|bi
Spróbujmy rozpisa´c wzór po lewej stronie wstawiaj ˛
ac przed wektor
|ai operator
jednostkowy I
=
∑
b
|bihb|:
|
ψ
i =
∑
a
ψ
a
∑
b
|bihb|ai =
∑
b
∑
a
hb|ai
ψ
a
|bi.
czyli nowa współrz˛edna wynosi:
ψ
b
=
∑
a
ψ
a
hb|ai
(28)
29. Zatrzymajmy si˛e na chwil˛e przy reprezentacji poło˙zeniowej (˙zeby było
pro´sciej – dla jednego wymiaru). Mamy baz˛e
|xi. (Pami˛etajmy, ˙ze nazwy wek-
torów bazy s ˛
a takie same jak warto´sci własnych.) Musimy nieco zmodernizowa´c
nasz formalizm, bo kiedy warto´sci własne tworz ˛
a zbiór ci ˛
agły, wtedy zamiast sum:
|
ψ
i =
∑
a
ψ
a
|ai piszemy całki: |
ψ
i =
R
dx
ψ
(x)|xi. Zauwa˙z, ˙ze nieco inaczej zapi-
suje si˛e te˙z współrz˛edne wektorów:
hx|
ψ
i ≡
ψ
(x) ≡
ψ
x
. Poniewa˙z „wektory”
|xi
s ˛
a nienormowalne, trzeba wymy´sli´c inny warunek ortonormalno´sci. Zagl ˛
adnij do
pkt. 22, a mo˙ze si˛e domy´slisz, jak to trzeba zrobi´c.
30. Podsumujmy te wszystkie ró˙znice:
widmo dyskretne
widmo ci ˛
agłe
|
ψ
i =
∑
a
ψ
a
|ai
rozkład w bazie
|
ψ
i =
R
dx
ψ
(x)|xi
ψ
a
= ha|
ψ
i
współrz˛edne
ψ
x
≡
ψ
(x) = hx|
ψ
i
ha|a
′
i =
δ
aa
′
ortonormalno´s´c
hx|x
′
i =
δ
(x − x
′
)
I
=
∑
a
|aiha|
operator jednostkowy
I
=
R
dx
|xihx|
31. Zobaczmy, jak wygl ˛
ada warunek ortonormalno´sci dla funkcji własnych
p˛edu i obliczmy stał ˛
a normuj ˛
ac ˛
a N z pkt.21 :
δ
(p − p
′
) = hp|p
′
i = ...( wstawiamy jedynk˛e I =
Z
dx
|xihx|)...
hp|
Z
dx
|xihx|p
′
i =
Z
dx
hp|xihx|p
′
i = ...
Znamy z pkt.21 funkcj˛e własn ˛
a p˛edu (a wła´sciwie jej współrz˛edn ˛
a
hx|pi ):
u
p
(x) = hx|pi = Ne
ipx
~
⇒
hp|xi = hx|pi = Ne
−ipx
~
.
Po podstawieniu:
. . .
= N
2
Z
dx e
−ipx
~
e
ip′x
~
= N
2
Z
dx e
i
(p′−p)x
~
= . . .
1
WIADOMO ´
SCI OGÓLNE
11
wprowad´zmy now ˛
a zmienn ˛
a ˜
x
=
x
~
i skorzystajmy ze wzoru
R
dx e
ixy
= 2
πδ
(y):
. . .
= N
2
~
Z
d ˜
x e
i
(p
′
−p) ˜x
= N
2
~2
πδ
(p − p
′
)
⇒
N
=
r
1
~2
π
Dla trzech wymiarów ta stała (oblicz to sam) wynosi: N
=
q
1
(
~
2
π
)
3
≡
1
~
2
π
3
2
32. Teraz korzystaj ˛
ac z pkt. 28-31 przejd´zmy od reprezentacji poło˙zeniowej
do p˛edowej. Zapisuj ˛
ac wzór (28) (ze zmian ˛
a sumy na całk˛e) uzyskamy wyra˙zenie
na współrz˛edn ˛
a funkcji falowej w reprezentacji p˛edowej:
ψ
(p) =
Z
dx
ψ
(x)hp|xi = ...(z pkt. 31)... =
r
1
~2
π
Z
dx
ψ
(x)e
−ipx
~
(32)
Widzimy, ˙ze przej´scie to jest równowa˙zne transformacie Fouriera.
33. Zadanie. Przepisz wzór (32) dla przestrzeni trójwymiarowej.
34. Zadanie. Przejd´z z reprezentacji energetycznej (baza to wektory
|ni, gdzie
H
|ni = E
n
|ni) do reprezentacji poło˙zeniowej i na odwrót.
|
ψ
i =
∑
n
ψ
n
|ni
−→ |
ψ
i =
R
dx
ψ
(x)|xi
ψ
(x) =?
|
ψ
i =
R
dx
ψ
(x)|xi −→ |
ψ
i =
∑
n
ψ
n
|ni
ψ
n
=?
Wskazówka: Rozpatrz jak było to robione dla ogólnego przypadku w pkt. 28-32.
1.4
Pomiary
35. Wyobra´zmy sobie, ˙ze mamy układ fizyczny opisany stanem
ψ
. B˛edziemy
wykonywa´c pomiar jakiej´s wielko´sci fizycznej na owym stanie. Musimy mie´c do
tego operator hermitowski A, który odpowiada naszej wielko´sci. Nasuwa si˛e py-
tanie: jaki b˛edzie wynik pomiaru? Trudno dokładnie odpowiedzie´c na to pytanie.
W rzeczywistych do´swiadczeniach przy wielokrotnych pomiarach tej samej obser-
wabli na takim samym stanie uzyskamy zwykle ró˙zne wyniki! Istnie jednak kilka
zasad, które podsuwa nam mechanika kwantowa, a które s ˛
a pomocne przy opisie
pomiarów.
36. Oto pierwsza zasada: Mo˙zliwe wyniki pomiaru jakiej´s wielko´sci fizycz-
nej s ˛
a takie same, jak elementy widma odpowiedniego operatora samosprz˛e-
˙zonego. Spróbujmy to rozszyfrowa´c. Widmo operatora to zbiór warto´sci wła-
snych, czyli: dana liczba mo˙ze by´c wynikiem pomiaru tylko wtedy, gdy jest ona
warto´sci ˛
a własn ˛
a odpowiedniego operatora (pod warunkiem, ˙ze dobrze wybrali-
´smy operator). Np. ˙zeby znale´z´c mo˙zliwe energie, trzeba rozwi ˛
aza´c równanie
(tutaj dane jest H a szukane E
n
i
|ni):
H
|ni = E
n
|ni
(36.a)
1
WIADOMO ´
SCI OGÓLNE
12
Otrzymane liczby E
n
s ˛
a wła´snie wynikami pomiaru energii. Dla dowolnej obser-
wabli A jej mo˙zliwe pomiary pochodz ˛
a z rozwi ˛
azania równania:
A
|ai = a|ai
(36.b)
37. Oczywi´scie, w zale˙zno´sci od tego, jaki mierzymy stan, ró˙zne wyniki b˛ed ˛
a
si˛e pojawia´c z ró˙znym prawdopodobie´nstwem. Oto przepis pozwalaj ˛
acy na znale-
zienie tych prawdopodobie´nstw: Rozkładamy wektor
|
ψ
i w bazie wektorów wła-
snych naszej obserwabli. Patrzymy, jaka jest współrz˛edna stoj ˛
aca przy wektorze
bazowym
|ai. Kwadrat modułu tej współrz˛ednej oznacza prawdopodobie´nstwo
tego, ˙ze uzyskamy warto´s´c a. Zajrzyj do pkt. 10 i zobacz w jaki sposób znajdu-
jemy współrz˛edne maj ˛
ac wektor. Otrzymasz wtedy wniosek: Prawdopodobie ´n-
stwo tego, ˙ze w wyniku pomiaru obserwabli A na stanie
ψ
otrzymamy warto´s´c
a jest nast˛epuj ˛
ace: P
(A, a) = |ha|
ψ
i|
2
. W przypadku energii dostaniemy wzór:
P
(H, E
n
) = |hn|
ψ
i|
2
38. W przypadku widma ci ˛
agłego nie mówimy o prawdopodobie´nstwach lecz
o g˛esto´sciach prawdopodobie´nstw. We˙zmy na przykład poło˙zenie x. Widmo tego
operatora to wszystkie liczby rzeczywiste. Wielko´s´c
|hx|
ψ
i|
2
≡ |
ψ
(x)|
2
jest g˛esto-
´sci ˛
a prawdopodobie´nstwa tego, ˙ze cz ˛
astka b˛edzie zmierzona w punkcie x (mówi
si˛e, ˙ze jest to g˛esto´s´c znalezienia cz ˛
astki).
39. Je´sli chcemy zna´c prawdopodobie´nstwo takiego zdarzenia, ˙ze mierzona
cz ˛
astka znajdzie si˛e w obszrze W , to musimy wycałkowa´c nasz ˛
a g˛esto´s´c prawdo-
podobie´nstwa:
P
(x,W ) =
Z
W
dx
|
ψ
(x)|
2
Wida´c od razu, ˙ze stany fizyczne to te wektory w
H
, które spełniaj ˛
a warunek unor-
mowania stanów: Całka po wszystkich poło˙zeniach musi da´c zdarzenie pewne. Je-
´sli mamy cz ˛
astk˛e, to musi ona by´c w przestrzeni poło˙ze´n z prawdopodobie´nstwem
1.
40. Podobnie ma si˛e rzecz z p˛edem. Nale˙zy tylko przej´s´c do reprezentacji
p˛edowej i tam bada´c te prawdopodobie´nstwa. Spróbuj to zrobi´c.
41. Kiedy mamy ró˙zne pomiary tej samej wielko´sci w tym samym stanie,
pojawia si˛e pytanie o ´sredni ˛
a z wyników. I na to pytanie mechanika kwantowa
odpowiada. Warto´sci ˛
a ´sredni ˛
a obserwabli A w stanie
|
ψ
i jest wielko´s´c hAi =
h
ψ
|A|
ψ
i.
42. Zadanie. We´zmy stan b˛ed ˛
acy wektorem własnym obserwabli A do war-
to´sci a. Oblicz, jakie jest prawdopodobie´nstwo tego, ˙ze pomiar wielko´sci A da
wynik a. Odp: 1. Oblicz te˙z prawdopodobie´nstwo otrzymania innego wyniku.
Odp: 0. Oblicz ´sredni ˛
a tego operatora w stanie a. Takie stany daj ˛
a zawsze ten sam
wynik przy pomiarze A. Dlatego te˙z mówimy, ˙ze maj ˛
a ´sci´sle okre´slon ˛
a warto´s´c A.
Np. Stany własne energii maj ˛
a ´sci´sle okre´slon ˛
a energi˛e.
43. Istnieje jeszcze jeden postulat dotycz ˛
acy pomiaru: Po pomiarze stan
przechodzi w stan własny mierzonej obserwabli do warto´sci własnej uzyska-
1
WIADOMO ´
SCI OGÓLNE
13
nej w pomiarze. O ile wszystkie poprzednie zasady dało si˛e umie´sci´c w formali´z-
mie matematycznym, tak to ˙z ˛
adanie nie jest w zadowalaj ˛
acy sposób zrealizowane
w aparacie mechaniki kwantowej.
44. Skoro ci ˛
agle porównujemy mechanik˛e kwantow ˛
a i klasyczn ˛
a zobaczmy,
co na temat pomiarów mówi mechanika klasyczna. Otó˙z tam problem pomiaru
nie istnieje. Maj ˛
ac bowiem stan
(r, p) (punkt w przestrzeni fazowej
Γ
) i mierzon ˛
a
wielko´s´c f (funkcja na
Γ
), wystarczy obliczy´c warto´s´c f w punkcie
(r, p)
7
. Np.
energia w danym stanie mamy:
R
∋ E(r,p) =
p
2
2m
+V (r)
1.5
Równanie Schrödingera
45. Podsumujmy, co zbudowali´smy do tej pory:
– wybieramy przestrze´n Hilberta
≡ zbiór stanów;
– przyporz ˛
adkowujemy operatory wielko´sciom fizycznym;
– mo˙zemy znale´z´c mo˙zliwe wyniki pomiaru danej wielko´sci;
– mo˙zemy okre´sla´c warto´sci ´srednie danych obserwabli;
– maj ˛
ac stan, umiemy oblicza´c prawdopodobie´nstwa mo˙zliwych wyników po-
miaru.
Teraz okre´slimy, jak przewidzie´c zachowanie stanu w przyszło´sci.
46. Zobaczmy, jak robi to mechanika klasyczna. Dla niej stany to punkty w
przestrzeni fazowej
Γ
.
Γ
∋ (r
0
, p
0
)
7−→
(r
t
, p
t
) ∈
Γ
stan
ewolucja czasowa
stan
pocz ˛
atkowy
wynika z równa´n
w czasie t
Hamiltona
Maj ˛
ac równanie Hamiltona mo˙zemy obliczy´c, jak poło˙zenie i p˛ed zmienia si˛e w
czasie.
47. Schemat działania w mechanice kwantowej jest podobny. Tu jednak stany
s ˛
a wektorami w
H
. Równie˙z równanie na rozwój stanu w czasie jest nieco inne.
Nazywa si˛e ono równaniem Schrödingera.
H
∋
ψ
t
=0
7−→
ψ
t
∈
H
stan
ewolucja czasowa
stan
pocz ˛
atkowy
wynika z równania
w czasie t
Schrödingera
7
Niejednoznaczno´s´c zapisu, która jest w mechanice kwantowej (zmienne zapisuje si˛e tymi samymi
literami co operatory) pojawia si˛e tak˙ze w mechanice klasycznej. Np. x oznacza współrz˛edn ˛
a punktu
przestrzeni fazowej (czy konfiguracyjnej), a jednocze´snie tak samo zapisuje si˛e funkcj˛e na przestrzeni
fazowej (konfiguracyjnej) przyporz ˛
adkowuj ˛
ac ˛
a punktowi jego x-ow ˛
a współrz˛edn ˛
a poło˙zenia. Podyk-
towane jest to wygod ˛
a (mniej u˙zytych liter) i przyzwyczajeniem (ró˙znice te gdy si˛e o nich wie, nie
sprawiaj ˛
a kłopotu)
1
WIADOMO ´
SCI OGÓLNE
14
Oto jak wygl ˛
ada to równanie
8
:
i~
∂
∂
t
ψ
t
= H
ψ
t
(47)
Czyli ewolucj˛e czasow ˛
a stanów wyznacza równanie Schrödingera (47). Wiel-
ko´s´c H nazywana jest hamiltonianem lub operatorem energii. Typowy hamiltonian
podali´smy w pkt. 27, ale czasami (w zale˙zno´sci od sytuacji) trzeba b˛edzie znajdo-
wa´c inne operatory energii.
48. Rozwi ˛
a˙zmy to równanie w najprostszych przypadkach.
Wyobra´zmy sobie, ˙ze wybrali´smy stan pocz ˛
atkowy który jest stanem własnym
hamiltonianu
ψ
: H
ψ
0
= E
ψ
0
.
Zadanie. Poka˙z, ˙ze wektor
ψ
t
= e
−iEt
~
ψ
0
jest rozwi ˛
azaniem równania (47)
Wskazówka: Podstaw
ψ
t
do (47) i sprawd´z, ˙ze lewa strona równa si˛e prawej. Trzeba te˙z
pokaza´c, ˙ze spełniony jest warunek pocz ˛
atkowy
ψ
t
=0
=
ψ
0
.
Zauwa˙z, ˙ze zale˙zno´s´c od czasu wyst˛epuje tylko w wykładniku fazowym. Zasta-
nów si˛e, dlaczego takie stany nazywaj ˛
a si˛e stacjonarne? Cz˛e´sciowa odpowied´z
na to pytanie znajduje si˛e w pkt. 6-12, w rozdziale dotycz ˛
acym atomu wodoru.
Porównaj tamte wyprowadzenie z niniejszym podpunktem.
49. A oto drugi prosty przykład. Załó˙zmy, ˙ze mamy baz˛e zło˙zon ˛
a z wektorów
własnych hamiltonianu (reprezentacja energetyczna): H
|ni = E
n
|ni.
Rozkładamy dowolny wektor pocz ˛
atkowy w tej bazie:
|
ψ
0
i =
∑
n
ψ
0
n
|ni
Udowodnij ˙ze
|
ψ
t
i =
∑
n
ψ
0
n
e
−iEnt
~
|ni
(49)
Rozwi ˛
azanie wygl ˛
ada analogicznie jak w pkt. 48. W ten sposób mo˙zemy znaj-
dowa´c ewolucj˛e czasow ˛
a dowolnych stanów. Jest to jednak trudne, bo suma (49)
rzadko da si˛e policzy´c.
50. Uwaga. Czas t wyst˛epuje w mechanice kwantowej jako parametr, a nie
jako zmienna. Mimo to zapisuj ˛
ac funkcj˛e falow ˛
a
ψ
t
(r), piszemy cz˛esto
ψ
(r,t).
Trzeba jednak pami˛eta´c, ˙ze wbrew temu zapisowi dziedzin ˛
a funkcji falowej, czyli
naszego wektora z
H
, s ˛
a jedynie poło˙zenia.
8
Taka posta´c ewolucji ma miejsce pod warunkiem, ˙ze nie wykonywano ˙zadnych pomiarów. Zobacz
uwag˛e w pkt.43.
2
MOMENT P ˛
EDU
15
2
Moment p ˛edu
2.1
Wst ˛ep
1. Jedn ˛
a z ciekawszych wielko´sci w mechanice kwantowej jest znany nam z
mechaniki klasycznej moment p˛edu. W mechanice kwantowej jest on reprezen-
towany przez trzy operatory hermitowskie: J
i
, i
= 1, 2, 3. Spełniaj ˛
a one warunek
poni˙zej (jest to definicja operatorów momentu p˛edu):
[J
i
, J
j
] = i~
∑
k
ε
i jk
J
k
(1)
Cz˛esto oznacza si˛e te˙z J
1
≡ J
x
, J
2
≡ J
y
, J
3
≡ J
z
. W wyra˙zeniu tym wyst˛epuje
komutator czyli
[A, B] ≡ AB − BA. Natomiast wyra˙zenie
ε
i jk
nazywa si˛e symbolem
zupełnie symetrycznym zdefiniowanym nast˛epuj ˛
aco:
ε
123
= 1,
ε
i jk
= −
ε
jik
oraz
ε
i jk
= −
ε
ik j
.
2. Zadanie. Obliczy´c ile wynosi
ε
132
,
ε
312
,
ε
321
. Wida´c, ˙ze je´sli który´s z
indeksów powtarza si˛e, to wyra˙zenie
ε
i jk
jest równe zero:
ε
iik
= . . . (zamieniamy kolejno´s´c indeksów i, i) . . . = −
ε
iik
po przeniesieniu na jedn ˛
a stron˛e mamy: 2
ε
iik
= 0 ⇒
ε
iik
= 0.
3. Teraz mo˙zemy zobaczy´c, jak wygl ˛
ada wzór (1) dla i
= 1, j = 2.
[J
1
, J
2
] = i~
∑
k
ε
i jk
J
k
= i~(
ε
ր
0
121
J
1
+
ε
ր
0
122
J
2
+
ε
ր
1
123
J
3
) = i~J
3
4. Zadanie. Podobnie oblicz:
[J
2
, J
3
] = . . .
[J
3
, J
2
] = . . .
[J
2
, J
1
] = . . .
[J
3
, J
1
] = . . .
[J
1
, J
3
] = . . .
5. Dlaczego wła´snie wzór (1) ma opisywa´c operatory momentu p˛edu? W
mechanice klasycznej mamy wielko´s´c wektorow ˛
a nazywan ˛
a w ten sposób:
L
= r × p
Jest to tzw. orbitalny moment p˛edu. Nazwa jest taka, bo opisuje on moment p˛edu
cz ˛
astki kr ˛
a˙z ˛
acej wokół jakiego´s punktu.
6. Wzór na L po rozpisaniu we współrz˛ednych wygl ˛
ada nast˛epuj ˛
aco:
L
x
= yp
z
− zp
y
,
L
y
= zp
x
− xp
z
,
L
z
= xp
y
− yp
x
.
(6)
Pojawiły si˛e cykliczne permutacje wska´zników x, y, z; nasuwa si˛e podejrzenie, ˙ze
mo˙ze mie´c z tym co´s wspólnego symbol
ε
i jk
9
. Mówi o tym poni˙zsze zadanie:
9
Symbol ten równie˙z we wzorze na rotacj˛e:
(rotA)
k
=
∑
i j
ε
i jk
∂
A
i
∂
x
j
czyli np:
(rotA)
z
=
∂
A
y
∂
x
−
∂
A
x
∂
y
.
Czasami rotacj˛e zapisuje si˛e jako iloczyn wektorowy z nabl ˛
a: rotA
=
∇
× A, a w definicji iloczynu
wektorowego tkwi symbol
ε
123
:
(A × B)
k
=
∑
i j
ε
123
A
j
B
k
.
2
MOMENT P ˛
EDU
16
7. Zadanie. Rozpisa´c wzór L
i
=
∑
i j
ε
i jk
x
j
p
k
i uzyska´c wzór (6).
8. Spróbujmy zapisa´c, jak wygl ˛
adaj ˛
a operatory orbitalnego momentu p˛edu w
mechanice kwantowej. Wiemy, ˙ze operatory poło˙zenia ˆ
x, ˆ
y, ˆz to po prostu prze-
mno˙zenie
ψ
(r) przez zmienne x, y, z.
( ˆx
ψ
)(r) = x
ψ
(r),
( ˆy
ψ
)(r) = y
ψ
(r),
(ˆz
ψ
)(r) = z
ψ
(r)
(8.a)
Operator p˛edu ˆ
p
j
to ró˙zniczkowanie w kierunku zmiennej j:
( ˆp
x
ψ
)(r) = −i~
∂
∂
x
ψ
(r), ( ˆp
y
ψ
)(r) = −i~
∂
∂
y
ψ
(r), ( ˆp
z
ψ
)(r) = −i~
∂
∂
z
ψ
(r) (8.b)
Czyli ogólnie:
( ˆp
j
ψ
)(r) = −i~
∂
∂
x
j
ψ
(r).
9. Teraz mo˙zna jawnie zapisa´c wyra˙zenie na L
x
:
L
x
= yp
z
− zp
y
= y(−i~
∂
∂
z
) − z(−i~
∂
∂
y
) = −i~
y
∂
∂
z
− z
∂
∂
y
(9)
10. Zadanie. Zapisz L
y
i L
z
w postaci (9).
11. Zadanie. Oblicz komutator
[x
i
, p
j
].
Wskazówka: Rozpisz komutator i podziałaj nim na jak ˛
a´s dowoln ˛
a funkcj˛e falow ˛
a
ψ
. Pod-
staw posta´c operatorów x i p z punktu (8). Zró˙zniczkuj iloczyn funkcji x
i
ψ
. Odejmij to co
si˛e da. Rozparz przypadek kiedy i
= j i i 6= j. poniewa˙z masz równo´s´c dla dowolnego
ψ
,
to z tego otrzymasz, ˙ze:
Odp:
[x
i
, p
j
] = i~
δ
i j
(11)
Widzimy, ˙ze x jest przemienny (komutuje) z y-kow ˛
a składow ˛
a p˛edu, czyli xp
y
=
p
y
x, ale jest ju˙z inaczej dla tych samych współrz˛ednych p˛edu i poło˙zenia: xp
x
=
i~
+ p
x
x. Pami˛etajmy o tych relacjach komutacji, bo przydadz ˛
a si˛e w nast˛epnym
punkcie. Oczywi´scie poło˙zenia komutuj ˛
a ze sob ˛
a (xy
= yx), podobnie zreszt ˛
a jak
p˛edy (operatory p˛edu to pochodne cz ˛
astkowe – z analizy wiadomo, ˙ze pochodne
cz ˛
astkowe s ˛
a przemienne).
12. Teraz ju˙z mo˙zemy odpowiedzie´c na pytanie z pkt. 5.
O własno´sciach kwantowych danych wielko´sci fizycznych mo˙zna nieraz du˙zo po-
wiedzie´c, gdy wiemy jak jak wygl ˛
adaj ˛
a ich komutatory. (Zobacz na przykład
uwag˛e w punkcie 14). Dlatego te˙z wielko´sci, które komutuj ˛
a podobnie, maj ˛
a po-
dobne własno´sci. Zobaczmy wi˛ec, jak komutuj ˛
a ze sob ˛
a operatory L
i
(oka˙ze si˛e,
˙ze dokładnie tak jak we wzorze (1)). Na pocz ˛
atek zbadajmy, czemu równa si˛e
komutator L
x
i L
y
:
[L
x
, L
y
] = L
x
L
y
− L
y
L
x
= (yp
z
− zp
y
)(zp
x
− xp
z
) − (zp
x
− xp
z
)(yp
z
− zp
y
) = . . .
yp
z
zp
x
− yp
z
xp
z
− zp
y
zp
x
+ zp
y
xp
z
− zp
x
yp
z
+ zp
x
zp
y
+ xp
z
yp
z
− xp
z
zp
y
= . . .
2
MOMENT P ˛
EDU
17
Poprzestawiajmy poło˙zenia przed p˛edy (tam gdzie to mo˙zliwe):
= yp
z
zp
x
− yxp
2
z
− z
2
p
y
p
x
+ zp
y
xp
z
− zp
x
yp
z
+ z
2
p
x
p
y
+ xyp
2
z
− xp
z
zp
y
= . . .
Zauwa˙z, ˙ze podkre´slone wyrazy skracaj ˛
a si˛e, bo przecie˙z xy
= yx, podobnie jest z
p˛edami p
x
p
y
= p
y
p
x
. Zostaj ˛
a nam cztery wyrazy:
. . .
= yp
z
zp
x
+ zxp
y
p
z
− zyp
x
p
z
− xp
z
zp
y
= . . .
Poprzestawiajmy jeszcze nieco p˛edy i poło˙zenia (uzasadnij, dlaczego mogli´smy je
tak zapisa´c):
= xp
y
zp
x
− xp
y
p
z
z
− yp
x
zp
z
+ yp
y
zp
z
= xp
y
[z, p
z
] − yp
x
[z, p
z
] =
. . .
(ale [z, p
z
] = i~) . . . = xp
y
i~
− yp − xi~ = i~(xp
y
− yp
x
) = i~J
z
13. Zadanie. Wzoruj ˛
ac si˛e na wyprowadzeniu w pkt. 12 wyprowad´z koniecz-
nie wyra˙zenie na:
[L
y
, L
z
] = . . . ,
[L
z
, L
x
] = . . .
Je´sli zrobisz to zadanie, to zobaczysz, ˙ze L
i
spełniaj ˛
a warunek (1).
14. Uwaga. Je´sli operatory komutuj ˛
a:
[A, B] = 0 ⇔ AB = BA, to wtedy odpo-
wiadaj ˛
ace im wielko´sci fizyczne mo˙zna mierzy´c dokładnie i jednocze´snie. Ma to
swoje odzwierciedlenie w zasadzie nieoznaczono´sci.
∆
A
∆
B
≥
1
2
|h[A,B]i|
(14)
Gdzie
∆
A
=
p
h(A − hAi)
2
i to nieoznaczono´s´c (bł ˛ad pomiarowy wielko´sci A, a
´srednia
hAi = (
ψ
, A
ψ
) ← to ´srednia warto´s´c z wielko´sci A w stanie
ψ
. Wida´c, ˙ze
nie mo˙zna jednocze´snie dokładnie zmierzy´c dwóch składowych momentu p˛edu,
bo
[L
x
, L
y
] = i~L
z
6= 0.
15. Uwaga. b˛edziemy wyprowadza´c własno´sci ogólnych operatorów J
i
, ko-
rzystaj ˛
ac ze zwi ˛
azków (1). To, co udowodnimy, b˛edzie słuszne dla dowolnych
operatorów spełniaj ˛
acych (1) w tym równie˙z dla orbitalnego momentu p˛edu L
i
.
16. Definicja J
2
: Zdefiniujmy kwadrat operatora J
= (J
1
, J
2
, J
3
), tak jak kwa-
drat ka˙zdego wektora w R
3
: a
a
= a
2
x
+ a
2
y
+ a
2
z
, bior ˛
ac po prostu kwadraty jego
współrz˛ednych:
J
2
= J
2
1
+ J
2
2
+ J
2
3
B˛edziemy oblicza´c jak komutuje kwadrat J
2
z dowoln ˛
a współrz˛edn ˛
a np. J
3
:
[J
2
, J
3
] = [J
2
1
+ J
2
2
+ J
2
3
, J
3
] = [J
2
1
, J
3
] + [J
2
2
, J
3
] + [J
2
3
, J
3
] = . . .
(16)
17. Obliczmy najpierw
[J
2
1
, J
3
] = [J
1
J
1
, J
3
] = J
1
[J
1
, J
3
] + [J
1
, J
3
]J
1
=
= −J
1
[J − 3,J
1
] − [J
3
, J
1
]J
1
= −i~(J
1
J
2
+ J
2
J
1
).
2
MOMENT P ˛
EDU
18
18. Zadanie. Samodzielnie oblicz
[J
2
2
, J
3
] = . . . i [J
2
3
, J
3
] = . . . ← to proste,
dlaczego?
19. Ci ˛
ag dalszy (16). Podstawiaj ˛
ac wyniki z pkt. 17-18 do wzoru (16) otrzy-
mamy:
[J
2
, J
3
] = [J
2
1
, J
3
] + [J
2
2
, J
3
] + [J
2
3
, J
3
] = . . . (podstawiamy) . . . =
. . .
= i~(J
1
J
2
+ J
2
J
1
) + i~(J
2
J
1
+ J
1
J
2
) = 0
(19)
20. Zadanie. Podobnie jak w pkt. 16-18 oblicz:
[J
2
, J
1
] = . . ., i [J
2
, J
2
] = . . .
Odp: W obu przypadkach komutator równy zero. Wida´c, ˙ze mo˙zna jednocze´snie
mierzy´c kwadrat momentu p˛edu (czyli jego długo´s´c, bo
|J| =
√
J
2
) oraz dowoln ˛
a,
ale za to tylko jedn ˛
a współrz˛edn ˛
a.
2.2
Warto ´sci własne momentu p ˛edu
21. Zacznijmy od twierdzenia:
Twierdzenie
10
. Je˙zeli dwa operatory komutuj ˛
a, to maj ˛
a maj ˛
a wspólne wektory
własne:
[A, B] = 0 ⇒ ∃
ψ
αβ
: A
ψ
αβ
=
αψ
αβ
, B
ψ
αβ
=
βψ
αβ
22. Wniosek: Operatory J
2
i J
3
te˙z maj ˛
a wspólne wektory własne.
J
2
ψ
=
αψ
i J
3
ψ
=
βψ
Fizyczny wymiar momentu p˛edu jest taki sam jak stałej Plancka, wi˛ec wygodnie
jest zapisa´c
α
= ~
2
λ
,
β
= ~m, wtedy
λ
i m s ˛
a po prostu liczbami bezwymiaro-
wymi. Wszystkie mo˙zliwe
λ
numeruje si˛e w ksi ˛
a˙zkach liter ˛
a (indeksem) j. Tak
wi˛ec:
J
2
ψ
jm
= ~
2
λ
j
ψ
jm
i J
3
ψ
jm
= ~m
ψ
jm
(22)
Zwykle
ψ
jm
oznacza si˛e
| j,mi w zapisie braketowym. Zobaczmy, jakie mog ˛a by´c
λ
j
i m.
23. Na pocz ˛
atek wprowadzimy przydatne operatory: J
±
:
J
+
= J
1
+ iJ
2
≡ J
x
+ iJ
y
J
−
= J
1
− iJ
2
≡ J
x
− iJ
y
(23)
˙
Zeby lepiej si˛e z nimi zapozna´c, obliczmy
[J
3
, J
+
]:
[J
3
, J
+
] = [J
3
, J
1
+ iJ
2
] = [J
3
, J
1
] + i [J
3
, J
2
] = i~J
2
+ (i~)(−J
1
) =
~
(iJ
2
+ J
1
) = ~(J
1
+ iJ
2
) = ~J
+
10
Dowód tego twierdzenia znajduje sie w ksi ˛
a˙zce L. D. Landaua i E. M. Lifszyca Mechanika kwan-
towa. Teoria nierelatywistyczna na str. 43–44. Jest to jednak na tyle istotne twierdzenie, ze prawdopo-
dobnie w twojej ksi ˛
a˙zce z mechaniki kwantowej te˙z co´s nieco´s jest na jego temat napisane.
2
MOMENT P ˛
EDU
19
24. Zadanie. Oblicz
[J
3
, J
−
] = . . ., Odp:. . . = −~J
−
.
25. Teraz inne własno´sci J
+
i J
−
.
J
3
J
+
| j,mi = ([J
3
, J
+
] + J
+
J
3
)| j,mi = (~J
+
+ J
+
J
3
)| j,mi =
= ~J
+
| j,mi + J
+
~m
| j,mi = ~(m + 1)(J
+
| j,mi)
Zatem J
+
| j,mi te˙z jest wektorem własnym operatora J
3
(czyli J
z
), ale do warto´sci
własnej ~
(m + 1). Mo˙zemy powiedzie´c, ˙ze operator J
+
zwi˛eksza liczb˛e kwantow ˛
a
m wektora
| j,mi o jeden.
26. Tak jak w pkt. 25 poka˙z, ˙ze J
−
zmniejsza liczb˛e m wektora
| j,mi o
jeden.
27. Ciekawe, czy operatory J
±
zmieniaj ˛
a liczb˛e kwantow ˛
a j? Aby odpo-
wiedzie´c na to pytanie, trzeba rozwi ˛
aza´c zadanie: Rozpisuj ˛
ac J
2
i korzystaj ˛
ac z
poprzedniego zadania oblicz komutatory:
J
2
, J
+
=. . . i
J
2
, J
−
= . . ., Odp: Oba
komutatory s ˛
a równe zero. Teraz obliczymy, czy J
+
| j,mi jest wektorem własnym
J
2
, a je´sli tak, to do jakiej warto´sci własnej?
J
2
J
+
| j,mi = J
+
J
2
| j,mi = J
+
λ
j
~
2
| j,mi =
λ
j
~
2
(J
+
| j,mi)
Widzimy, ˙ze wektor J
+
| j,mi jest wektorem własnym operatora J
2
z tak ˛
a sam ˛
a
warto´sci ˛
a własn ˛
a, jak wektor
| j,mi. Czyli J
+
nie zmienia liczby kwantowej j.
28. Zadanie. Tak jak w pkt. 27 poka˙z, ˙ze J
−
nie zmienia liczby kwantowej j.
29. Podsumujmy wiadomo´sci o operatorach J
±
:
J
+
| j,mi = c
j,m
| j,m + 1i
i
J
−
| j,mi = d
j,m
| j,m − 1i,
gdzie c
j,m
i d
j,m
s ˛
a jakimi´s liczbami. Je´sli tego nie widzisz, dokładnie przeanalizuj
pkt. 25-28.
30. Zadanie. Oblicz jak wyra˙za si˛e J
2
przez operatory J
+
, J
−
i J
z
. Aby to
zrobi´c, oblicz:
J
−
J
+
= . . . = J
2
x
+ J
2
y
+ i [J
x
, J
y
] = . . . = J
2
− J
2
z
− ~J
z
31. Twierdzenie: Dla dowolnego operatora A i dla dowolnego wektora
ψ
mamy:
(
ψ
, A
∗
A
ψ
) ≥ 0
Dowód:
(
ψ
, A
∗
A
ψ
) = (A
ψ
, A
ψ
) = . . .(niech
φ
= A
ψ
). . . = (
φ
,
φ
) ≥ 0.
Przykład:A
= J
+
wtedy J
−
= J
∗
+
← mo˙zesz to spawdzi´c! Czyli stosuj ˛ac to twier-
dzenie dostaniemy
∀
ψ
:
(
ψ
, J
−
J
+
ψ
) ≥ 0
32. Wyprowad´zmy w ko´ncu pierwszy wniosek dotycz ˛
acy
λ
j
i m. Zastosujmy
Tw. 31 dla
ψ
= | j,mi:
0
≤ h j,m|J
−
J
+
| j,mi = ...(z zad.30)...h j,m|J
2
− J
2
z
− ~J
z
| j,mi =
2
MOMENT P ˛
EDU
20
= h j,m|J
2
| j,mi − h j,m|J
2
z
| j,mi − ~h j,m|J
z
| j,mi = ...(z pkt.22)... =
~
2
λ
j
h j,m| j,mi − ~
2
m
2
h j,m| j,mi − ~
2
m
h j,m| j,mi =
~
2
[
λ
j
− m(m + 1)] ⇒ 0 ≤
λ
j
− m(m + 1)
czyli
λ
j
≥ m(m + 1)
(32)
33. Na´sladuj ˛
ac pkt. 32 mo˙zesz obliczy´c, jak wygl ˛
ada inny warunek na
λ
j
i m. W tym celu oblicz J
+
J
−
= . . ., wynik . . . = J
2
− J
2
z
+ ~J
z
. Potem obło˙z to
wyra˙zenie wektorami
| j,mi i uzyskaj odpowied´z:
λ
j
≥ m(m − 1)
(33)
34. Uwaga. Zauwa˙z, ˙ze działaj ˛
ac wielokrotnie operatorem J
+
na
| j,mi zwi˛e-
kszamy m, a nie zwi˛ekszamy
λ
j
. St ˛
ad wynika, ˙ze je´sli dostatecznie du˙zo razy
podziałamy J
+
na
| j,mi, to m(m + 1) stanie si˛e wi˛eksze od
λ
j
, co przeczy pkt. 32.
Aby nie otrzyma´c sprzeczno´sci, musi istnie´c takie k (maksymalne), ˙ze J
+
| j,ki =
0. Wtedy
(k + 1)k ≤
λ
j
, ale
(k + 2)(k + 1) >
λ
j
. Widzimy, ˙ze warto´sci m s ˛
a
ograniczone z góry przez warto´s´c k.
35. Zadanie. Udowodnij, ˙ze
λ
j
≥ 0. Wskazówka: Skorzystaj z Tw. 31.
Po rozło˙zeniu J
2
= J
2
x
+ J
2
y
+ J
2
z
i obło˙zeniu wektorami
| j,mi otrzymamy:
λ
j
= h j,m|J
2
| j,mi =
3
∑
i
=1
h j,m|J
2
i
| j,mi
ale
h j,m|J
2
i
| j,mi ≥ 0 z Tw. 31, bo
J
∗
i
= J
i
36. Zadanie. Przeprowad´z dla operatora J
−
podobny ci ˛
ag rozumowania, jak
w pkt. 34 dla operatora J
+
i poka˙z, ˙ze dla ustalonego j mo˙zliwe warto´sci m s ˛
a
ograniczone z dołu. Zapisujemy to:
∃ k
′
: J
−
| j,k
′
>
= 0. Tutaj k
′
jest ujemne, ale
k
′
(k
′
− 1) jest ju˙z dodatnie. Wraz z maleniem m, ro´snie m(m − 1).
37. We´zmy stan z maksymalnym m
= k dla ustalonego j. Wiemy, ˙ze J
+
| j,ki =
0, podziałajmy na ten wektor zerowy operatorem J
−
:
0
= J
−
J
+
| j,ki, wiemy jednak z zad. 30 : J
−
J
+
= J
2
− J
2
z
− ~J
z
,
czyli :
0
= J
−
J
+
| j,ki = (J
2
− J
2
z
− ~J
z
)| j,ki = (~
2
λ
j
− ~
2
k
2
− ~
2
k
)| j,ki =
~
2
[
λ
j
− k(k + 1)]| j,ki
⇒
λ
j
= k(k + 1)
Poł ˛
aczyli´smy posta´c
λ
j
z maksymaln ˛
a warto´sci ˛
a liczby m.
38. Zadanie. Tak samo jak w pkt. 37 działaj ˛
ac J
+
J
−
| j,k
′
i, gdzie k
′
– mini-
malna wart´s´c m, oblicz, ˙ze
λ
j
= k
′
(k
′
− 1)
39. Wniosek. Z pkt. 37-38 wynika, ˙ze k
(k + 1) = k
′
(k
′
− 1). Uzasadnij, ˙ze
je´sli k > 0 i k
′
< 0, to musz ˛
a mie´c one takie same warto´sci bezwzgl˛edne. Czyli
k
′
= −k.
2
MOMENT P ˛
EDU
21
Szybki dowód: 0
= k
′2
− k
′
− k
2
− k = (k
′
+ k)(k
′
− k) − (k
′
+ k) =
(k
′
− k − 1)(k + k
′
) = 0 ⇒ k + k
′
= 0.
Przyjmijmy wi˛ec teraz, ˙ze j
= k = |k
′
| i wtedy
λ
j
= j( j + 1).
40. Pozostaje tylko okre´sli´c, jakie mog ˛
a by´c j i m (całkowite, wymierne,
rzeczywiste, a mo˙ze jeszcze inne?. . . ), bo wiemy ju˙z, ˙ze:
− j ≤ m ≤ j, czyli:
j
= m
max
= −m
min
. Poniewa˙z istnieje tylko jedno takie k, ˙ze J
+
| j,k >= 0
11
, to
działaj ˛
ac operatorem J
+
na stan
| j,k
′
i mo˙zna po sko´nczonej liczbie kroków uzy-
ska´c wszystkie mo˙zliwe
| j,mi dla ustalonego j:
J
+
| j,k
′
i >= (stała)| j,k
′
+ 1i
J
2
+
| j,k
′
i = (stała)| j,k
′
+ 2i
. . .
∃n :
J
n
+
| j,k
′
i = (stała)| j,k
′
+ ni = (stała)| j,ki
Czyli k
= k
′
+ n (wiemy, ˙ze |k
′
| = k) ⇒ n = 2k gdzie n jest całkowite. St ˛ad mamy
k
=
n
2
, czyli k
= j mo˙ze by´c tylko całkowite lub połówkowe.
41. Podsumowanie:
a) Mo˙zliwe warto´sci j
≥ 0 mog ˛a by´c całkowite lub połówkowe:
j
= 0,
1
2
, 1,
3
2
, 2. . .
(41.a)
b) Kolejne warto´sci m (dla ustalonego j) ró˙zni ˛
a si˛e o 1:
m
= − j,− j + 1,..., j − 1, j.
(41.b)
c) Takie widmo jest interpretowane nast˛epuj ˛
aco: Mo˙zliwe pomiary kwadratu
momentu p˛edu J
2
daj ˛
a warto´sci: ~
2
j
( j + 1)
czyli :
0,
~
2 1
2
(1 +
1
2
) =
3
4
~
2
,
~
2
1
(1 + 1) = 2~
2
,
. . .
a pomiary rzutu momentu p˛edu na zadan ˛
a o´s (u nas z) J
z
daj ˛
a warto´sci: ~m
czyli dla ustalonego j :
−~ j, −~( j − 1), ... ~( j − 1), ~ j.
2.3
Przedstawienie macierzowe momentu p ˛edu
42. Wiemy, ˙ze maj ˛
ac baz˛e mo˙zna ka˙zdy operator liniowy przedstawi´c za po-
moc ˛
a macierzy. Spróbujmy obliczy´c, jak ona wygl ˛
ada dla J
x
, J
y
, J
z
. Ustalmy
j wtedy tylko m mo˙ze si˛e zmienia´c. Wektory bazowe b˛edziemy przedstawia´c w
11
Gdyby było inaczej tzn. gdyby
∃s 6= k: J
+
| j,s >= 0, to doszliby´smy do sprzeczno´sci bo:
λ
j
=
k
(k + 1) 6= s(s + 1) =
λ
j
. Podobnie uzasadnia si˛e, ˙ze istnieje tylko jedno k
′
takie ˙ze: J
−
| j,k
′
>
= 0.
2
MOMENT P ˛
EDU
22
sposób nast˛epuj ˛
acy:
| j,mi =
0
..
.
1
..
.
0
← jedynka na m–tym miejscu
Dowolny wektor (o stałym j !)
|
ψ
i =
∑
j
m
=− j
ψ
m
| j,mi mo˙zna zapisa´c:
|
ψ
i =
ψ
j
ψ
j
−1
..
.
ψ
− j
Zauwa˙z, ˙ze numerujemy współrz˛edne troch˛e inaczej ni˙z zwykle. „Najni˙zsza”
współrz˛edna na indeks
− j, nast˛epna − j + 1, itd „najwy˙zsza” ma numer j.
43. Zadanie. Napisz, jak wygl ˛
ada macierz operatora J
z
: J
z
| j,mi = ~m| j,mi.
Odp : J
z
=
~ j
~
( j − 1)
. ..
−~ j
(43)
Je´sli tego nie widzisz, to jeszcze raz przeanalizuj, jak działa operator J
z
.
44. Zadanie. Widzimy, ˙ze macierz operatora J
z
jest przek ˛
atniowa. Zawsze
gdy bierzemy baz˛e zło˙zon ˛
a z wektorów własnych, operator ma niezerowe wyrazy
tylko na głównej przek ˛
atnej. Spróbuj to pokaza´c dla dowolnego operatora.
45. Zadanie. Korzystaj ˛
ac z wzoru (43) napisz, jak wygl ˛
ada macierz operatora
J
z
dla j
= 1.
Odp : J
z
= ~
1
0
0
0
0
0
0
0
−1
(45)
46. Znalezienie macierzy operatorów J
x
i J
y
nie jest ju˙z takie proste. Najpierw
znajd´zmy macierze dla J
±
. Wiemy, ˙ze
J
+
| j,mi = c
jm
| j,m + 1i.
(46)
47. Znajd´zmy liczby c
jm
. Sprz˛egnijmy po hermitowsku równo´s´c (46), otrzy-
mamy wtedy
12
:
h j,m|J
∗
+
= h j,m + 1| ¯c
jm
(47)
12
Korzystamy z tego, ˙ze:
(A|
ψ
i)
∗
= h
ψ
|A
∗
. Zobacz uwag˛e w pkt. 24 w cz˛e´sci pierwszej samouczka
2
MOMENT P ˛
EDU
23
Poł ˛
aczmy bra-(47) i ket-(46):
h j,m|J
∗
+
J
+
| j,mi = |c
jm
|
2
h j,m + 1| j,m + 1i
ր
1
Czyli :
|c
jm
|
2
= h j,m|J
∗
+
J
+
| j,mi = ... (J
∗
+
J
+
= J
−
J
+
← było w zadaniu 30)
h j,m|J
2
− J
2
z
− ~J
z
| j,mi = ~
2
[ j( j + 1) − m(m + 1)]
⇒ c
jm
= ~
p
j
( j + 1) − m(m + 1)
(48.a)
Teraz przepisujemy wzór (46) J
+
| j,mi = ~
p
j
( j + 1) − m(m + 1)| j,mi
48. Popatrz na t˛e równo´s´c i spróbuj napisa´c macierz operatora J
+
.
J
+
0
..
.
1
m
..
.
= c
jm
..
.
1
m
+1
..
.
0
⇒
J
+
=
0
c
j, j
−1
0
c
j, j
−2
. .. ...
(48.b)
Tylko jedna uko´sna linia nad przek ˛
atn ˛
a b˛edzie zaj˛eta, poniewa˙z J
+
podwy˙zsza
stopie´n m, a wi˛ec tylko wyrazy
(J
+
)
m,m
+1
(dla przej´s´c m
→ m + 1) s ˛a niezerowe.
Spróbuj to zrozumie´c, a zobaczysz jakie to proste!
49. Zadanie. Wykorzystuj ˛
ac wzór (48.a-b) napisz macierz J
+
dla j
= 1. Roz-
wi ˛
azanie:
J
+
=
0
c
1,0
0
0
0
c
1,
−1
0
0
0
c
1,0
= ~
p
1
(1 + 1) + 0(0 + 1) = ~
√
2
c
1,
−1
= ~
p
1
(1 + 1) − 1(−1 + 1) = ~
√
2
Tutaj indeksy przy c nie oznaczaj ˛
a współrz˛ednych macierzy J
+
! Pierwszy oznacza całko-
wity moment p˛edu, a drugi, na jaki wektor działa J
+
.
Czyli J
+
=
0
~
√
2
0
0
0
~
√
2
0
0
0
= ~
√
2
0
1
0
0
0
1
0
0
0
.
50. Zadanie. Na´sladuj ˛
ac pkt. 48 oblicz, jak wygl ˛
ada macierz J
−
. Nast˛epnie
tak jak w pkt. 49 napisz macierz J
−
dla j
= 1.
Odp : J
−
= ~
√
2
0
0
0
1
0
0
0
1
0
2
MOMENT P ˛
EDU
24
51. Maj ˛
ac macierze J
+
i J
−
łatwo obliczymy J
x
i J
y
:
J
+
= J
x
+ iJ
y
J
+
= J
x
+ iJ
y
+
J
−
= J
x
− iJ
y
podobnie :
+
− J
−
= −J
x
+ iJ
y
J
+
+ J
−
= 2J
x
J
+
− J
−
= 2iJ
y
czyli : J
x
=
1
2
(J
+
+ J
−
)
czyli : J
x
=
1
2i
(J
+
− J
−
)
52. Zad. Obliczmy J
x
:
J
x
=
1
2
(J
+
+J
−
) =
√
2~
2
0
1
0
0
0
1
0
0
0
+
0
0
0
1
0
0
0
1
0
=
~
√
2
0
1
0
1
0
1
0
1
0
Teraz podobnie jak powy˙zej oblicz J
y
.
Odp : J
y
=
~
√
2
0
−i
0
i
0
−i
0
i
0
53. Teraz, na´sladuj ˛
ac poprzednie punkty oblicz macierze J
i
dla j
=
1
2
. Teraz
otrzymamy macierz dwa na dwa. Jej elementy b˛edziemy numerowa´c indeksami
m
= ±
1
2
. Je´sli obliczyłe´s dobrze, otrzymasz macierze:
J
x
=
~
2
0
1
1
0
J
y
=
~
2
0
i
−i 0
J
z
=
~
2
1
0
0
−1
˙
Zeby nie pisa´c wsz˛edzie
~
2
wprowadzono J
i
=
~
2
σ
i
. Macierze
σ
i
to tzw. macierze
Pauliego.
2.4
Spin
54. Cz ˛
astki fizyczne maj ˛
a dwa rodzaje momentów p˛edu: orbitalny – jego
definicja pojawiła si˛e ju˙z w pkt. 6-9; – oraz tzw. spinowy. Spin odpowiada ruchowi
wokół własnej osi. ˙
Zeby odró˙zni´c go od orbitalnego momentu p˛edu, zamiast J
oznaczamy go liter ˛
a s. Ka˙zda cz ˛
astka ma dany raz na zawsze całkowity spin. Tak
jak ka˙zdy moment p˛edu, mo˙ze on by´c liczb ˛
a całkowit ˛
a lub połówkow ˛
a. Du˙za
liczba cz ˛
astek (np. elektron, proton, neutron) ma spin
|s| = ~
q
1
2
(1 +
1
2
). Opisuje
si˛e go za pomoc ˛
a wprowadzonych w poprzednim punkcie macierzy Pauliego:
s
j
=
~
2
σ
j
Zbadajmy kilka własno´sci tych macierzy:
2
MOMENT P ˛
EDU
25
55. Zadanie. Oblicz
σ
i
σ
j
. (Trzeba obliczy´c dziewi˛e´c iloczynów
σ
1
σ
2
,
σ
1
σ
3
,
σ
2
σ
1
,
σ
2
σ
3
, . . . ,
σ
1
σ
1
,
σ
2
σ
2
,
σ
3
σ
3
)
Przykład:
σ
1
σ
2
=
0
1
1
0
0
i
−i 0
=
i
0
0
−i
= i
1
0
0
−1
= i
σ
3
Teraz sam oblicz wszystkie inne iloczny. Je´sli ju˙z policzyłe´s, to zauwa˙z, ˙ze wyniki
mo˙zna zapisa´c:
σ
i
σ
j
= i
∑
k
ε
i jk
σ
k
dla i
6= j
oraz
σ
i
σ
i
= 1
gdzie 1
=
1
0
0
1
Wzory te dadz ˛
a si˛e zapisa´c w jednej linijce:
σ
i
σ
j
= i
∑
i j
ε
i jk
σ
k
+
δ
i j
1
(55)
56. Zadanie. Dodaj ˛
ac
σ
i
σ
j
+
σ
j
σ
i
otrzymamy antykomutator
σ
i
,
σ
j
. Ko-
rzystaj ˛
ac z (55) oblicz go. Odp: Człony antysymetryczne zgin ˛
a i otrzymamy
σ
i
,
σ
j
= 2
δ
i j
57. Zadanie. Odejmuj ˛
ac
σ
i
σ
j
−
σ
j
σ
i
otrzymamy komutator
[
σ
i
,
σ
j
]. Podobnie
maj ˛
ac (55) oblicz go. Odp:
[
σ
i
,
σ
j
] = 2i
∑
i j
ε
i jk
σ
k
58. Zadanie. Operator wektora spinu składa si˛e z trzech operatorów: s
=
(s
x
, s
y
, s
z
). Oblicz, jak wygl ˛
ada „iloczyn skalarny” wektora B
= (B
x
, B
y
, B
z
) i
spinu: B
· s = ...
Wskazówka: B
· s = B
x
s
x
+ B
y
s
y
+ B
z
s
z
. Mno˙zymy wyrazy macierzowe s
i
przez B
i
i sumu-
jemy trzy macierze uzyskane w ten sposób.
Odp :
B
· s =
~
2
B
z
,
B
x
− iB
y
,
B
x
+ iB
y
,
−B
z
59. Wektory opisuj ˛
ace stan spinowy maj ˛
a dwie współrz˛edne zespolone. Wpro-
wadzamy baz˛e wektorów własnych s
z
:
s
z
|
1
2
i =
~
2
|
1
2
i
inne oznaczenia:
|
1
2
i ≡ |+i ≡ |↑i ≡
1
0
s
z
| −
1
2
i =
−
~
2
| −
1
2
i
inne oznaczenia:
| −
1
2
i ≡ |−i ≡ |↓i ≡
0
1
Wektor
|
ψ
i opisuj ˛acy tylko własno´sci spinowe, mo˙zna rozło˙zy´c na współrz˛edne:
|
ψ
i =
α
|+i +
β
|−i. Inaczej zapisujemy ten wektor |
ψ
i =
α
β
. Stan taki
nazywany jest spinorem. Widzimy, ˙ze przestrze´n Hilberta opisuj ˛
aca tylko spin to
H
= C
2
.
2
MOMENT P ˛
EDU
26
2.5
Orbitalny moment p ˛edu
60. Powró´cmy jednak do momentu orbitalnego L
= r × p. Jego równania na
wektory i warto´sci własne to L
2
|l,mi = ~
2
l
(l +1)|l,mi i L
z
|l,mi = ~m|l,mi. Teraz
liczba kwantowa l mo˙ze by´c tylko całkowita, ale w odró˙znieniu od spinu warto´s´c
l mo˙ze si˛e zmienia´c.
61. Zobaczmy, jak wygl ˛
ada orbitalny moment p˛edu we współrz˛ednych sfery-
cznych. Najpierw zapisujemy L
2
= L
2
x
+ L
2
y
+ L
2
z
, gdzie L
x
= −i~
y
∂
∂
z
− z
∂
∂
y
,. . .
Najpierw okre´slmy jak wygl ˛
ada przej´scie z układu kartezja´nskiego do kulistego:
z
= r cos
θ
trzeba te˙z policzy´c
y
= r sin
θ
sin
ϕ
→
w nowych zmiennych
x
= r sin
θ
cos
ϕ
∂
∂
x
= . . .,
∂
∂
y
= . . .,
∂
∂
z
= . . . ;
potem podstawi´c do wyra˙zenia na L
i
, i po długich obliczeniach uzyska´c rezultat:
L
2
= −~
2
1
sin
θ
∂
∂θ
sin
θ
∂
∂θ
+
1
sin
2
θ
∂
2
∂ϕ
2
i
L
z
= −i~
∂
∂ϕ
(61)
62. Znale´z´c funkcje własne i warto´sci własne dla L
z
jest łatwo. Gorzej to
zrobi´c dla L
2
. Zadanie. Udowodnij, ˙ze f
m
= e
im
ϕ
s ˛
a funkcjami własnymi L
z
, do
warto´sci własnych ~m. (Poka˙z, ˙ze L
z
f
m
= ~m f
m
). Zastanów si˛e, dlaczego m musi
by´c całkowite? (Czy f
m
jest ci ˛
agłe dla niecałkowitych m ?)
63. Oto kilka informacji na temat wektorów własnych operatora L
2
. Wektory
te to funkcje zale˙z ˛
ace tylko od
θ
i
ϕ
, poniewa˙z L
2
działa tylko na te zmienne.
Mo˙zna tak je dobra´c, ˙zeby były one funkcjami własnymi L
z
. Nazywa si˛e je har-
monikami sferycznymi lub funkcjami bkulistymi i oznacza:
|l,mi = Y
m
l
. Zmienne
k ˛
atowe
θ
∈ (0,
π
) i
ϕ
∈ (0,2
π
) okre´slaj ˛
a współrz˛edne na sferze
13
. Wzór na te
funkcje jest nast˛epuj ˛
acy:
Y
m
l
(
θ
,
ϕ
) = c
m
l
e
im
ϕ
Z
m
l
(
θ
)
gdzie
Z
m
l
(
θ
) = sin
−m
θ
d
dcos
θ
l
−m
sin
2l
θ
Trudno ten wzór stosowa´c, ale dla m
= l spróbujmy to zrobi´c. Znajd´zmy Z
l
l
:
Z
l
l
(
θ
) = sin
−l
θ
d
dcos
θ
0
sin
2l
θ
= . . .(∀A : A
0
= 1). . . = sin
−l
θ
sin
2l
θ
= sin
l
θ
otrzymamy :
Y
l
l
(
θ
,
ϕ
) = c
l
l
e
il
ϕ
sin
l
θ
13
Na globusie te współrz˛edne nazywaj ˛
a si˛e długo´sci ˛
a i szeroko´sci ˛
a geograficzn ˛
a.
2
MOMENT P ˛
EDU
27
Stał ˛
a normuj ˛
ac ˛
a c
l
l
otrzymamy obliczaj ˛
ac całk˛e
14
:
Z
d
Ω
|Y
l
l
(
θ
,
ϕ
)|
2
gdzie d
Ω
− k ˛at bryłowy; d
Ω
= d
ϕ
sin
θ
d
θ
A oto sposób na obliczenie Y
m
l
(
θ
,
ϕ
) kiedy m 6= l. Pami˛etamy wzór L
−
|l,mi =
~
p
l
(l + 1) − m(m − 1)|l,m − 1i. Kiedy b˛edziemy mieli posta´c operatora L
−
we
współrz˛ednych k ˛
atowych, obliczymy Y
m
l
(
θ
,
ϕ
) dla m < l. Oto ten operator
15
:
L
−
= ~e
−i
ϕ
−
∂
∂θ
+ icot
θ
∂
∂ϕ
64. Zadanie. Podsumuj cały poprzedni punkt i dla l
= 0, 1, 2 znajd´z Y
l
l
(
θ
,
ϕ
).
Odp: Y
0
0
(
θ
,
ϕ
) =
q
1
4
π
, Y
1
1
(
θ
,
ϕ
) =
q
3
8
π
sin
θ
e
i
ϕ
, Y
2
2
(
θ
,
ϕ
) =
q
15
32
π
sin
2
θ
e
2i
ϕ
. (Mu-
sisz sam obliczy´c stałe normuj ˛
ace.)
65. Korzystaj ˛
ac z równo´sci: L
−
Y
m
l
(
θ
,
ϕ
) = ~
p
l
(l + 1) − m(m − 1)Y
l
m
−1
(
θ
,
ϕ
)
i maj ˛
ac posta´c operatora L
−
oblicz Y
0
1
, Y
−1
1
, Y
1
2
, Y
0
2
, Y
−1
2
, Y
−2
2
.
Odp: Y
0
1
=
q
3
4
π
cos
θ
, Y
−1
1
= −
q
3
8
π
sin
θ
e
−i
ϕ
, Y
1
2
= −
q
15
8
π
sin
θ
cos
θ
e
i
ϕ
,
Y
0
2
=
q
5
16
π
(3 cos
θ
− 1), Y
−1
2
=
q
15
8
π
sin
θ
cos
θ
e
−i
ϕ
, Y
−2
2
=
q
15
16
π
sin
2
θ
e
−2i
ϕ
.
66. Zauwa˙zmy, ˙ze w typowym hamiltonianie mechaniki kwantowej: H
=
−
~
2
2m
∆
+ V (r) wyst˛epuje moment p˛edu. ˙Zeby to zobaczy´c trzeba zapisa´c go we
współrz˛ednych kulistych:
H
=
−~
2
2m
1
r
2
∂
∂
r
r
2
∂
∂
r
+
1
r
2
sin
θ
∂
∂θ
sin
θ
∂
∂θ
+
1
r
2
sin
2
θ
∂
2
∂ϕ
2
|
{z
}
porównaj z (61.a)
+V (r),
czyli :
H
=
−~
2
2m
1
r
2
∂
∂
r
r
2
∂
∂
r
−
1
2mr
2
L
2
+V (r).
2.6
Oddziaływanie z polem magnetycznym
67. Teraz nieco słów komentarza ˙zeby cho´c troch˛e poukłada´c informacje. Zaj-
mijmy si˛e momentem p˛edu typowej cz ˛
astki np: elektronu. Jego całkowity moment
p˛edu jest sum ˛
a orbitalnego L i spinowego s; czyli: J
= L + s. Jak wygl ˛
ada funkcja
falowa dla obu operatorów? Spin
1
2
opisywany jest przez macierz 2
×2. Stan
spinowy to wektor
α
β
. Intuicyjnie spin odpowiada obrotowi wokół własnej
osi. Cz ˛
astka porusza si˛e jednak równie˙z w przestrzeni (moment orbitalny) i do
14
Iloczyn skalarny:
hl,m|l
′
, m
′
i =
R
d
ϕ
sin
θ
d
θ
¯
Y
m
l
(
θ
,
ϕ
)Y
m
′
l
′
(
θ
,
ϕ
).
15
Podobnie we współrz˛ednych kulistych: L
+
= ~e
i
ϕ
h
∂
∂θ
+ icot
θ
∂
∂ϕ
i
2
MOMENT P ˛
EDU
28
tego potrzebne s ˛
a współrz˛edne przestrzenne. Oto formalizmy, które s ˛
a potrzebne
do opisu tych zjawisk:
SPIN
MOMENT ORBITALNY
Cz ˛
astka „kr˛eci si˛e” w jednym
Cz ˛
astka porusza si˛e po orbicie,
punkcie przestrzeni;
czyli mo˙ze by´c w całej przestrzeni;
wektor stanu :
ψ
=
α
β
,
wektor stanu :
ψ
(x)
warunek unormowania :
|
α
|
2
+ |
β
|
2
= 1
unormowanie :
R
dV
|
ψ
(r)|
2
= 1
68. Poł ˛
aczmy oba te modele. Funkcja falowa z dwoma rodzajami momentu
p˛edu to:
ψ
=
ψ
1
(r)
ψ
2
(r)
gdzie :
Z
dV
|
ψ
1
(r)|
2
+ |
ψ
2
(r)|
2
= 1
(68)
Operatory L
i
– operator ró˙zniczkowy; i s
i
– macierzowy; działaj ˛
a nast˛epuj ˛
aco:
L
i
ψ
=
L
i
ψ
1
(r)
L
i
ψ
2
(r)
s
i
ψ
= . . .np. dla s
x
: s
x
ψ
=
~
2
0
1
1
0
ψ
1
ψ
2
=
~
2
ψ
2
ψ
1
70. Spin elektronu (
|s|
2
= ~
2 3
4
) jest bardzo malutki i trudno go zmierzy´c.
Ujawnia si˛e on dopiero przy odziaływaniu z polem magnetycznym. Ka˙zdy na-
ładowany obiekt kr˛ec ˛
acy si˛e zachowuje si˛e jak magnes. Jego wielko´s´c opisuje
tzw. moment magnetyczny µ. Energia oddziaływania takiego dipola (malutkiego
magnesika) z polem magnetycznym jest nast˛epuj ˛
aca:
H
int
= µ · B,
gdzie B jest wektorem indukcji magnetycznej. Poniewa˙z moment magnetyczny
jest proporcjonalny do spinu: µ
∼ s ∼
σ
, to dostaniemy:
H
int
= µ · B ∼ s · B ∼
σ
· B
Widzimy ˙ze H
int
= (stała)
σ
· B. Okazuje si˛e, ˙ze stała proporcjonalno´sci równa si˛e
−q
~
2m
. Jej warto´s´c bezwzgl˛edna jest nazywana magnetonem Bohra. Oznaczamy j ˛
a
przez µ
B
.
Czyli :
H
int
= −
q~
2m
σ
· B = −µ
B
σ
· B
Energi˛e oddziaływania trzeba b˛edzie doda´c do hamiltonianu, je´sli chcemy mie´c
energi˛e całkowit ˛
a. Ju˙z w pkt. 58 obliczali´smy
σ
· B. Otrzymali´smy macierz,
widzimy wi˛ec, ˙ze ten człon hamiltonianu ma posta´c macierzy 2
×2.
2
MOMENT P ˛
EDU
29
71. Oczywi´scie pole magnetyczne wpływa na ruch cz ˛
astki w przestrzeni. Zo-
baczmy jak sobie z tym radzi mechanika klasyczna. Ruch cz ˛
astki opisuje równa-
nie:
m¨r
= q˙r × B ←− to tzw. siła Lorentza
˙
Zeby je uzyska´c, trzeba wzi ˛
a´c lagran˙zian
L
=
mv
2
m
+ qv · A i napisa´c równania
Lagrange’a. Wektor A to tzw. potencjał magnetyczny: rotA
= B.
72. Przechodzimy do zbudowania hamiltonianu. Najpierw obliczmy p˛ed ka-
noniczny
16
:
p
i
=
∂
L
∂
v
i
= . . .(obliczy´c samemu). . . = mv
i
+ qA
i
73. Zadanie. Ze wzoru na hamiltonian H
= v · p −
L
obliczy´c H. Odp:
H
= v·p−
L
= v(mv+qA)−
mv
2
2
+ qv · A
= mv
2
+qv·A−
mv
2
2
−qv·A =
mv
2
2
Ale p
= mv + qA ⇒ v =
p
−qA
m
, po podstawieniu do wzoru powy˙zej otrzymamy:
H
= . . . =
(p − qA)
2
2m
(73)
74. Przepiszmy ten rezultat na potrzeby mechaniki kwantowej. Kwantowanie
polega na podstawieniu: p
−→ −i~
∇
. Otrzymamy wtedy:
H
=
(−i~
∇
− qA)
2
2m
Dodajmy jeszcze potencjał sił zewn˛etrznych (np. elektycznych) i człon oddziały-
wania spinu z polem B:
H
=
(−i~
∇
− qA)
2
2m
+V (r) −
q~
2m
σ
· B
(74)
75. Równanie Schrödingera z hamiltonianem (74) nazywa si˛e równaniem Pau-
liego i opisuje wszystkie cz ˛
astki naładowane (o ładunku q i masie m) maj ˛
ace spin
1
2
. Jest to równanie nierelatywistyczne, wi˛ec mo˙zna je stosowa´c dla cz ˛
astek o ni-
skich energiach. Pami˛etajmy, ˙ze funkcja falowa jest do´s´c skomplikowana (opisana
jest przez wyra˙zenie (68)).
76. Zajmijmy si˛e jednak bli˙zej tym, jak wygl ˛
ada p˛ed w obecno´sci pola ma-
gnetycznego. (W mechanice klasycznej mieli´smy dwa p˛edy: kinetyczny i kano-
niczny).
16
W do´swiadczeniach mierzony jest p˛ed kinetyczny
π
= mv = p − qA. P˛ed kanoniczny p =
∂
L
∂
v
nie
ma bezpo´sredniego znaczenia fizycznego. Zale˙zy on zreszt ˛
a od cechowania potencjału magnetycznego.
2
MOMENT P ˛
EDU
30
77. Uwaga: Kiedy chcemy znale´z´c operator odpowiadaj ˛
acy pochodnej danej
wielko´sci wzgl˛edem czasu, bierzemy jej komutator z hamiltonianem:
˙
A
=
i
~
[H, A]
Np. dla poło˙zenia pochodn ˛
a po czasie jest pr˛edko´s´c v. Jej operator okre´slony jest
wzorem:
v
=
i
~
[H, r]
(77.a)
W (77.a) symbolicznie zapisali´smy, ˙ze mamy trzy równania na trzy operatory:
v
1
=
i
~
[H, x] ,
v
2
=
i
~
[H, y] ,
v
3
=
i
~
[H, z]
(77.b)
78. Zadanie. Stosuj ˛
ac wzór (77) oblicz operator pr˛edko´sci dla hamiltonianu
(74). Odp:
v
j
=
i
~
[H, x
j
] =
i
~
(p −qA)
2
2m
, x
j
+ [V (r), x
j
] − [µ
B
σ
· B,x
j
]
. . .
Ostatnie dwa komutatory s ˛
a równe zero (dlaczego?)
Rozpiszmy iloczyn skalarny
(p − qA)
2
:
. . .
=
i
~
"
3
∑
i
=1
(p
i
− qA
i
)
2
2m
, x
j
#
=
i
2m~
3
∑
i
=1
(p
i
− qA
i
)
2
, x
j
= . . .
Zastosujmy teraz twierdzenie:
A
2
, B
= A [A, B] + [A, B] A
.
Jest to słabsza wersja twierdzenia:
[AC, B] = A [C, B] + [A, B]C.
Zadanie. Udowodnij oba te twierdzenia.
. . .
=
i
2m~
3
∑
i
=1
(p
i
− qA
i
) [(p
i
− qA
i
), x
j
] + [(p
i
− qA
i
), x
j
] (p
i
− qA
i
)
= . . .
Obliczmy komutator
p
i
− qA
i
, x
j
= . . .
A
i
zale˙zy tylko od zmiennych przestrzennych wi˛ec
A
i
, x
j
= 0.
Pami˛etamy te˙z:
p
i
, x
j
= −i~
δ
i j
⇒
p
i
− qA
i
, x
j
= −i~
δ
i j
. . .
=
i
2m~
3
∑
i
=1
((p
i
− qA
i
)(−i~)
δ
i j
+ (−i~)
δ
i j
(p
i
− qA
i
)) =
=
−2i
2
~
2m~
3
∑
i
=1
(p
j
− qA
j
)
δ
i j
=
1
m
(p
j
− qA
j
)
Zatem operator pr˛edko´sci wynosi v
=
1
m
(p −qA). Mno˙z ˛ac go przez mas˛e m otrzy-
mujemy operator rzeczywi´scie mierzonego p˛edu kinetycznego
π
= p − qA.
2
MOMENT P ˛
EDU
31
79. Uwaga. Operatory spinowe (macierzowe) komutuj ˛
a z operatorami prze-
strzennymi (to znaczy zbudowanymi z r i p):
[
σ
i
, p
j
] = [
σ
i
, x
j
] = 0
To wszystko jedno, czy najpierw przemno˙zymy współrz˛edne spinora przez x, a
potem je przestawimy, czy zrobimy to na odwrót. Podobnie ma si˛e sprawa z ope-
ratorem p˛edu.
80. S ˛
a to podstawowe informacje na temat momentu p˛edu, ale nie traktuj tego
rozdziału jako ´sci ˛
agawki. Raczej porz ˛
adnie przelicz te wszystkie zgadnienia.
3
ATOM WODORU
32
3
Atom wodoru
3.1
Dokładne rozwi ˛
azanie
1. Na pocz ˛
atek krótki opis tego atomu: Mamy dwie cz ˛
astki - proton i elek-
tron. Przyci ˛
agaj ˛
a si˛e wzajemnie sił ˛
a
∼
1
r
2
(r
= |r| - odległo´s´c mi˛edzy cz ˛astkami).
Cz ˛
astki obracaj ˛
a si˛e wokół wspólnego ´srodka masy. Poniewa˙z proton jest o wiele
ci˛e˙zszy od elektronu (około 2000 razy), dlatego jego miejsce prawie dokładnie
pokrywa si˛e ze ´srodkiem masy. Musimy o tym pami˛eta´c, je´sli chcemy dokładnie
rozpatrywa´c ruch elektronu, na razie jednak przyjmijmy, ˙ze elektron o masie m
porusza si˛e wokół nieruchomego j ˛
adra. Potencjał siły
e
2
4
πε
0
r
2
to
−e
2
4
πε
0
r
. Pojawiła si˛e
stała
e
2
4
πε
0
, tak wygl ˛
ada to w układzie SI; Cz˛esto przyjmuje si˛e taki układ jedno-
stek (np. cgs) ˙zeby:
1
4
πε
0
= 1 i wtedy potencjał wygl ˛
ada nast˛epuj ˛
aco: V
(r) =
−e
2
r
.
Zwykle ksi ˛
a˙zki z fizyki ogólnej posługuj ˛
a si˛e układem SI natomiast wi˛ekszo´s´c
podr˛eczników z mechaniki kwantowej przyjmuje to drugie skalowanie. My przyj-
miemy taki układ jednostek ˙zeby V
(r) =
−e
2
r
17
. Je˙zeli j ˛
adro ma wielokrotno´s´c ła-
dunku e : Ze (np: zjonizowany hel) to potencjał ma warto´s´c V
(r) =
−(Ze)e
r
=
−Ze
2
r
(Z całkowite).
2. Pami˛etajmy, ˙ze elektron na spin
1
2
, i dopóki nie wł ˛
aczymy zewn˛etrznego
pola magnetycznego nie jest on zbyt widoczny. Na razie zapomnijmy o spinie i po-
traktujmy go jako cz ˛
astk˛e bezspinow ˛
a. (Zreszt ˛
a podobnie zaniedbujemy własno´sci
spinowe j ˛
adra.)
3. Zapiszmy w ko´ncu hamiltonian dla naszego układu:
H
=
p
2
2m
+V (r) = . . . ( podstawiamy p = −i~
∇
oraz V
(r) =
−Ze
2
r
). . .
. . .
=
−~
2
2m
∆
+
−Ze
2
r
(3)
4. Wektor stanu to funkcja falowa zale˙z ˛
aca od r i od t :
ψ
(r,t).
5. Na koniec równanie Shrödingera, które b˛edziemy rozwi ˛
azywa´c:
i~
∂
∂
t
ψ
(r,t) = H
ψ
(r,t)
(5)
6. ˙
Zeby upro´sci´c sobie obliczenia zało˙zymy, ˙ze szukana funkcja falowa ma
posta´c
ψ
(r,t) =
ψ
(r)
φ
(t)
(6)
17
Mo˙zna na to tak spojrze´c, ˙ze wprowadzili´smy wielko´s´c e – przeskalowany ładunek równy e
=
q
e
√
4
πε
0
, gdzie q
e
to znany nam z układu SI „znajomy” ładunek elektronu.
3
ATOM WODORU
33
To co teraz nast ˛
api, nazywa si˛e rozdzielaniem zmiennych. Zauwa˙zmy, ˙ze hamilto-
nian zale˙zy tylko od r a nie zale˙zy od t (hamiltonian nie „działa” na
φ
(t) a tylko
na
ψ
(r)). Podstawmy (6) do (5):
i~
∂
∂
t
ψ
(r)
φ
(t)
= H
ψ
(r)
φ
(t)
||
||
ψ
(r)i~
∂
∂
t
φ
(t)
φ
(t)H
ψ
(r)
Po lewej stronie mogli´smy „przeci ˛
agn ˛
a´c”
ψ
(r) przez i~
∂
∂
t
bo
∂
∂
t
ψ
(r) = 0. Całkiem po-
dobnie mo˙zna „wyci ˛
agn ˛
a´c”
φ
(t) przed H, poniewa˙z hamiltonian zawiera ró˙zniczkowania
wzgl˛edem x, y, z oraz mno˙zenie przez V
(r), wi˛ec jest przemienny z
φ
(t).
Przepiszmy to równanie:
ψ
(r)i~
∂
∂
t
φ
(t) =
φ
(t)H
ψ
(r)
Teraz podzielmy obie strony równania przez
ψ
(r)
φ
(t), dostaniemy:
ψ
(r)i~
∂
∂
t
φ
(t)
ψ
(r)
φ
(t)
=
φ
(t)H
ψ
(r)
ψ
(r)
φ
(t)
⇒
i~
∂
∂
t
φ
(t)
φ
(t)
=
H
ψ
(r)
ψ
(r)
(7)
Lewa strona zale˙zy tylko od t, prawa tylko od r: mamy sytuacj˛e gdy f
(t) = g(r).
˙
Zeby taka równo´s´c zachodziła obie strony równania musz ˛
a by´c równe stałej (dla-
czego?). Nazwijmy t˛e stał ˛
a E.
7. Zad. Zastanów si˛e, dlaczego je´sli f
(r) = g(t) to f (r) = stała = g(t)?
8. Przepiszmy równanie (7):
i~
∂
∂
t
φ
(t)
φ
(t)
= E =
H
ψ
(r)
ψ
(r)
ւ
ց
i~
∂
∂
t
φ
(t)
φ
(t)
= E
H
ψ
(r)
ψ
(r)
= E
i~
∂
∂
t
φ
(t) = E
φ
(t) (8.a)
H
ψ
(r) = E
ψ
(r) (8.b)
9. Mamy dwa równania: jedno z nich łatwo rozwi ˛
aza´c (8.a): (Spróbuj sam to
zrobi´c, w razie niepowodzenia przeczytaj)
i~
∂
∂
t
φ
= E
φ
| :
φ
⇒
i~
1
φ
∂
∂
t
φ
= E
⇒
∂
∂
t
(ln
φ
) =
−i
~
E
⇒
⇒
ln
φ
=
−i
~
Et
+ c
⇒
e
ln
φ
=
φ
= e
c
e
−iEt
~
3
ATOM WODORU
34
Stała c jest likwidowana przez warunki pocz ˛
atkowe – kiedy
φ
(t = 0) = 1, to mamy
φ
(t = 0) = 1 = e
c
e
0
⇒ e
c
= 1, czyli nasze rozwi ˛
azanie ma posta´c:
φ
(t) = e
−iEt
~
10. Zobaczmy, co uzyskali´smy: Szukamy rozwi ˛
aza´n równania Schrödingera
typu
ψ
(r,t) = e
−iEt
~
ψ
(r)
(9),
gdzie
ψ
(r) spełnia tzw. bezczasowe równanie Schrödingera czyli (8.b) !
11. Zadanie. Sprawd´z, czy
|
ψ
(r,t)|
2
zale˙zy od czasu? (wskazówka: wstaw (9)
pod warto´s´c bezwzgl˛edn ˛
a, oblicz kwadrat modułu i zró˙zniczkuj wzgl˛edem t).
12. Odp: Nie, nie zale˙zy. Mi˛edzy innymi dlatego takie stany nazywamy stacjo-
narnymi. Dla nich g˛esto´s´c prawdopodobie´nstwa znalezienia elektronu nie zmienia
si˛e w czasie. A s ˛
a to stany własne operatora energii bo z równania (8.b) mamy
H
ψ
= E
ψ
.
13. Spróbujmy co´s zrobi´c z równaniem (8.b):
H
ψ
= E
ψ
⇒
−
~
2
2m
∆
+V (r)
ψ
= E
ψ
gdzie V
(r) =
−Ze
2
r
Poniewa˙z V zale˙zy tylko od r
= |r|, wi˛ec warto wprowadzi´c współrz˛edne kuliste,
trzeba tylko wiedzie´c jak zapisa´c laplasjan w tym ukłdzie:
∆
=
1
r
2
∂
∂
r
r
2
∂
∂
r
+
1
r
2
sin
θ
∂
∂θ
sin
θ
∂
∂θ
+
1
r
2
sin
2
θ
∂
2
∂ϕ
2
(13)
Na razie wygl ˛
ada to gro´znie, ale zobaczymy, ˙ze da nam to korzy´s´c. Jak w punktach
6-10 z równania o 4 zmiennych
(i~
∂
∂
t
ψ
= H
ψ
, zmienne to t, x, y, z) uzyskali´smy
równanie o trzech zmiennych (H
ψ
= E
ψ
, a zmienne to x, z, y lub r,
θ
,
ϕ
), tak teraz
znów zmniejszymy ich ilo´s´c w równaniu.
14. Nasze równanie to (sam podstaw laplasjan (13) do równania i je´sli zrobiłe´s
dobrze, to po przeniesieniu na jedn ˛
a stron˛e jest takie):
−~
2
2m
1
r
2
∂
∂
r
(r
2
∂
∂
r
) +
1
sin
θ
∂
∂θ
(sin
θ
∂
∂θ
) +
1
sin
2
θ
∂
2
∂ϕ
2
−
Ze
2
r
− E
ψ
= 0
(14)
15. Zadanie. Je´sli nie uzyskałe´s takiej wersji, to tak przekształ´c swoje równa-
nie by mie´c posta´c (14).
16.Teraz musisz sam zrobi´c to, co zrobione zostało w pkt. 6-10. Musisz roz-
dzieli´c zmienne: Tam odseparowali´smy t od r, tutaj oddzielamy r od
θ
,
ϕ
. Wy-
konaj to, co jest podane w punktach poni˙zej:
17. Pomnó˙z równanie przez r
2
.
18. Zauwa˙z, ˙ze niektóre człony zale˙z ˛
a tylko od
θ
,
ϕ
.
3
ATOM WODORU
35
19. Przenie´s te człony na jedn ˛
a stron˛e równania. Je´sli wszystko pójdzie do-
brze, otrzymasz nast˛epuj ˛
ace równanie:
−~
2
2m
∂
∂
r
r
2
∂
∂
r
− Ze
2
r
− Er
2
ψ
=
~
2
2m
1
sin
θ
∂
∂θ
(sin
θ
∂
∂θ
) +
1
sin
2
θ
∂
2
∂ϕ
2
ψ
(19)
20. Aby upro´sci´c sobie zadanie zakładamy, ˙ze
ψ
= R(r)Y (
θ
,
ϕ
). Podziel obie
strony równania przez R
(r)Y (
θ
,
ϕ
).
21. Skró´c to, co si˛e da skróci´c. Dla prostoty pomnó˙z równanie przez 2m.
Powiniene´s dosta´c równanie, w którym lewa strona zale˙zy tylko od r, a prawa od
θ
,
ϕ
. Obie wi˛ec (jak w punkcie 6) musz ˛
a by´c równe stałej. Zobaczmy, co to mo˙ze
by´c za stała. Rozpatrzmy praw ˛
a stron˛e równania (gdzie
λ
to owa stała):
λ
=
~
2
Y
(
θ
,
ϕ
)
1
sin
θ
∂
∂θ
sin
θ
∂
∂θ
+
1
sin
2
θ
∂
2
∂ϕ
2
Y
(
θ
,
ϕ
)
(21)
Je˙zeli pami˛etasz jeszcze co´s z materiału dotycz ˛
acego momentu p˛edu, to pewnie
przypomnisz sobie, ˙ze kawałek wzoru powy˙zej to operator kwadratu momentu
p˛edu:
L
2
= −~
2
1
sin
θ
∂
∂θ
sin
θ
∂
∂θ
+
1
sin
2
θ
∂
2
∂ϕ
2
⇒
λ
=
−L
2
Y
(
θ
,
ϕ
)
Y
(
θ
,
ϕ
)
22. Zadanie. Spróbuj uzasadni´c, ˙ze aby wyra˙zenie (21) było stał ˛
a, Y
(
θ
,
ϕ
)
musi by´c funkcj ˛
a własn ˛
a L
2
. Przypomnijmy sobie te funkcje własne – to Y
m
l
(
θ
,
ϕ
) :
L
2
Y
m
l
(
θ
,
ϕ
) = ~
2
l
(l + 1)Y
m
l
(
θ
,
ϕ
), czyli
−L
2
Y
m
l
(
θ
,
ϕ
)
Y
m
l
(
θ
,
ϕ
)
=
−~
2
l
(l + 1)Y
m
l
(
θ
,
ϕ
)
Y
m
l
(
θ
,
ϕ
)
= −~
2
l
(l + 1)
23. Zatem stała, której jest równa lewa strona równania (19), to
−~
2
l
(l + 1),
oto to równanie:
1
R
(r)
−~
2
∂
∂
r
r
2
∂
∂
r
− 2mZre
2
− 2mEr
2
R
(r) = −~
2
l
(l + 1)
24. Musisz teraz wykona´c kilka działa´n: Pomnó˙z obie strony przez
−R(r) i
podziel przez 2m. Przerzu´c wszystko na jedn ˛
a stron˛e. Poniewa˙z mamy ju˙z tylko
jedn ˛
a zmienn ˛
a r, mo˙zna zamiast pochodnych cz ˛
astkowych
∂
∂
r
u˙zywa´c pochodnych
zwyczajnych
d
dr
, zamie´n wi˛ec symbole ró˙zniczkowania. Po tym wszystkim dosta-
niesz równanie:
~
2
2m
d
dr
r
2
d
dr
−
l
(l + 1)
r
2
+
Ze
2
r
+ E
R
(r) = 0
(24)
3
ATOM WODORU
36
Mamy ju˙z tylko jedn ˛
a zmienn ˛
a, ale za to sporo parametrów (~, m, l, Z, e, E) i w
dodatku skomplikowan ˛
a posta´c operatora ró˙zniczkowego po r. Zobaczymy, czy
nie da si˛e jeszcze czego´s upro´sci´c.
25. Sprawd´zmy, jakie równanie musi spełnia´c funkcja u
(r), gdzie R(r) =
u
(r)
r
.
W tym celu musimy wstawi´c
u
(r)
r
do równania (24) zamiast R
(r). Po podstawieniu
~
2
2m
1
r
2
d
dr
r
2
d
dr
u
(r)
r
+
−~
2
l
(l + 1)
2mr
2
+
Ze
2
r
+ E
u
(r)
r
= 0
zajmijmy si˛e członem z ró˙zniczkowaniem:
1
r
2
d
dr
r
2
d
dr
u
r
= . . . =
1
r
2
d
dr
r
d
dr
u
− u
= . . . =
1
r
d
dr
2
u
Po podstawieniu do równania:
~
2
2m
1
r
d
dr
2
u
+
−~
2
2m
l
(l + 1)
r
2
+
Ze
2
r
+ E
u
r
= 0
pomnó˙z przez obie strony przez r. Wyci ˛
agnij u
(r) poza nawias. Otrzymasz (gdy
policzysz):
"
~
2
2m
d
dr
2
−
~
2
2m
l
(l + 1)
r
2
+
Ze
2
r
+ E
#
u
(r) = 0
(25)
26. Przypomnijmy sobie, ˙ze szukamy funkcji falowych postaci:
ψ
(r) =
u
(r)
r
Y
m
l
(
θ
,
ϕ
),
(26)
gdzie Y
m
l
(
θ
,
ϕ
) to harmonika sferyczna, a funkcja u(r) spełnia równanie (25).
27. Zobaczmy, czy da si˛e tak przeskalowa´c zmienn ˛
a r, by zlikwidowa´c cz˛e´s´c
parametrów. Oto nowa zmienna:
ρ
=
me
2
Z
~
2
r; wtedy mo˙zemy obliczy´c:
r
=
~
2
me
2
Z
ρ
,
1
r
=
me
2
Z
~
2
1
ρ
,
d
dr
=
me
2
Z
~
2
d
d
ρ
,
d
dr
2
=
m
2
e
4
Z
2
~
4
d
d
ρ
2
28. Po podstawieniu za r,
1
r
,
1
r
2
,
d
dr
2
powy˙zszych wielko´sci do (25) otrzy-
mamy (sam policz i sprawd´z wynik):
(
~
2
2m
m
2
e
4
Z
2
~
4
d
d
ρ
2
−
~
2
l
(l + 1)
2m
me
2
Z
~
2
ρ
2
+
Ze
2
mZe
2
ρ
~
2
+ E
)
u
(
ρ
) = 0
3
ATOM WODORU
37
Zauwa˙z, ˙ze trzy człony w tym równaniu mno˙zone s ˛
a przez wielko´s´c
me
4
Z
2
2
~
2
, podziel
wi˛ec to równanie przez t˛e stał ˛
a. Wtedy:
"
d
d
ρ
2
−
l
(l + 1)
ρ
2
+
2
ρ
+
E2~
2
me
4
Z
2
#
u
(
ρ
) = 0
Jakie proste równanie otrzymali´smy! Upro´sci si˛e jeszcze bardziej, kiedy zamiast
członu z energi ˛
a zapiszemy
λ
2
= ±
E2
~
2
me
4
Z
2
(to taka przeskalowana energia).
29. Zastanówmy si˛e nad znakiem energii. Przy potencjale
1
r
mamy sytuacj˛e:
E > 0;
widmo ci ˛
agłe;
stany „rozproszeniowe”
zaburzenia fal płaskich
E < 0;
widmo dyskretne;
stany „zlokalizowane”
uwi˛ezione w studni potencjału
Interesuj ˛
a nas stany niezjonizowanego atomu. Wtedy elektron jest zwi ˛
azany z j ˛
a-
drem i jego energia E < 0. Dlatego zapiszemy:
−
λ
2
=
E2
~
2
me
4
Z
2
.
30. Uzyskali´smy równanie na u
(
ρ
):
"
d
d
ρ
2
−
l
(l + 1)
ρ
2
+
2
ρ
−
λ
2
#
u
(
ρ
) = 0
(30)
Teraz przyst ˛
apmy do rozwi ˛
azania tego równania. Na razie zobaczmy, jak zacho-
wuje sie u
(
ρ
) dla du˙zych
ρ
(czyli dla du˙zych r – pami˛etaj, ˙ze
ρ
∼ r). Przy
ρ
→
∞
zostaje:
d
d
ρ
2
−
λ
2
u
a
(
ρ
) = 0,
bo
l
(l+1)
ρ
→ 0, i
2
ρ
→ 0
(31)
indeks a oznacza, ˙ze badamy zachowanie asymtotyczne funkcji u
(
ρ
) dla du˙zych
ρ
31. Zadanie. Rozwi ˛
a˙z równanie (31).
32. Odp. u
a
(
ρ
) = Ae
λρ
+ Be
−
λρ
.
˙
Zeby u
(
ρ
→
∞
) → 0, (sk ˛ad taki waru-
nek?), musimy za˙z ˛
ada´c A
= 0. Czyli przyjmujemy rozwi ˛
azanie równe u
a
(
ρ
) =
(stała)e
−
λρ
. Wprowad´zmy funkcj˛e y
(
ρ
), która uwzgl˛edni ró˙znice pomiedzy u
a
a
prawdziwym rozwi ˛
azaniem:
u
(
ρ
) = u
a
(
ρ
)y(
ρ
) = e
−
λρ
y
(
ρ
)
Opu´scili´smy stał ˛
a bo i tak trzeba b˛edzie unormowa´c ten stan.
33. Postarajmy si˛e co´s powiedzie´c o tej funkcji. Podstawmy u
= e
−
λρ
y do
równania (30). Po podstawieniu b˛edziemy mieli:
"
d
d
ρ
2
−
l
(l + 1)
ρ
2
+
2
ρ
−
λ
2
#
e
−
λρ
y
(
ρ
) = . . .
3
ATOM WODORU
38
Dygresja. Obliczmy najpierw na boku
d
d
ρ
2
e
−
λρ
y
=
d
d
ρ
(−
λ
e
−
λρ
y
+ e
−
λρ
d
d
ρ
y
) =
λ
2
e
−
λρ
y
− 2
λ
e
−
λρ
d
d
ρ
y
+ e
−
λρ
d
d
ρ
2
y
teraz podstawmy wynik :
. . .
=
λ
2
e
−
λρ
y
− 2
λ
e
−
λρ
d
d
ρ
y
+ e
−
λρ
d
d
ρ
2
y
+
−
l
(l + 1)
ρ
2
+
2
ρ
e
−
λρ
y
−
λ
2
e
−
λρ
y
= 0
Upro´s´c to co si˛e da (pierwszy i ostatni człon ró˙zni ˛
a si˛e znakiem, poza tym mo˙zna
podzieli´c równanie przez e
−
λρ
, wyci ˛
agnij te˙z y poza nawias), a uzyskasz:
"
d
d
ρ
2
− 2
λ
d
d
ρ
−
l
(l + 1)
ρ
2
+
2
ρ
#
y
(
ρ
) = 0
(33)
34. Uwaga: Pami˛etajmy, ˙ze R
(
ρ
) =
e
−
λρ
ρ
y
(
ρ
). Zobaczmy jak ta funkcja za-
chowuje si˛e dla
ρ
→ 0 (czyli jak wygl ˛ada w ´srodku atomu): R(
ρ
) <
∞
, musi by´c
y
(
ρ
= 0) = 0. W przeciwnym razie R(
ρ
→ 0) =
(e
0
= 1)
ρ
ց
0
y
(0)
ց
∞
, i funkcja fa-
lowa nie dałaby si˛e unormowa´c. Byłaby ona bardzo du˙za dla małych
ρ
, a wiemy ˙ze
prawdobodobie´nstwo znalezienia elektronu dla
ρ
= 0 (czyli w j ˛
adrze) jest bardzo
małe. St ˛
ad nasze ˙z ˛
adanie by y
(0) = 0.
35. Poszukajmy mo˙zliwych rozwi ˛
aza´n y
(
ρ
). Rozłó˙zmy funkcj˛e y(
ρ
) w szereg
pot˛egowy wzgl˛edem pot˛eg
ρ
:
y
(
ρ
) =
∑
i
a
i
ρ
i
˙
Zeby y
(0) = 0, przynajmniej a
0
musi by´c równe zero i dlatego nasza suma zacznie
si˛e od takiego i > 0, dla którego a
i
6= 0:
y
(
ρ
) =
∞
∑
i
=s
a
i
ρ
i
= . . .( zmieniamy nazw˛e wska´znika sumowania q = i − s )...
y
(
ρ
) =
∞
∑
q
=0
a
q
+s
ρ
q
+s
= . . .( nazwijmy a
q
+s
= c
q
). . . = y(
ρ
) =
∞
∑
q
=0
c
q
ρ
q
+s
(35)
Zobaczmy, jakie warunki na c
q
narzuca równanie (33). Podstawmy wi˛ec (35) do
(33) i prównajmy współczynniki przy tych samych pot˛egach
ρ
. Po podstawieniu
otrzymasz równanie:
"
d
d
ρ
2
− 2
λ
d
d
ρ
−
l
(l + 1)
ρ
2
+
2
ρ
#
∞
∑
q
=0
c
q
ρ
q
+s
= 0
(36)
3
ATOM WODORU
39
36. Wskazówka: osobno oblicz
d
d
ρ
y
=
d
d
ρ
∑
c
q
ρ
q
+s
= . . . =
∑
(q + s)c
q
ρ
q
+s−1
,
d
d
ρ
2
y
=
d
d
ρ
d
d
ρ
y
= . . .(skorzystaj z poprzedniego wzoru). . . =
∑
(q+s−1)(q+s)c
q
ρ
q
+s−2
.
Teraz podobnie oblicz iloczyny:
2
ρ
∑
c
q
ρ
q
+s
= . . . = 2
∑
c
q
ρ
q
+s−1
(dlaczego taki wykładnik?),
l
(l + 1)
ρ
2
∑
c
q
ρ
q
+s
= . . . = l(l + 1)
∑
c
q
ρ
q
+s−2
.
37. Podstawmy te wyniki do równania (36), a otrzymamy:
∞
∑
q
=0
(−2
λ
)(q + s)c
q
ρ
q
+s−1
+
∞
∑
q
=0
(q + s − 1)(q + s)c
q
ρ
q
+s−2
+
+
∞
∑
q
=0
2c
q
ρ
q
+s−1
−
∞
∑
q
=0
l
(l + 1)c
q
ρ
q
+s−2
= 0
Poł ˛
aczmy sumy o tych samych pot˛egach
ρ
(wyci ˛
agaj ˛
ac sum˛e przed nawias, a po-
t˛eg˛e
ρ
i stała c
q
za nawias):
∞
∑
q
=0
[2 − 2
λ
(q + s)] c
q
ρ
q
+s−1
+
+
∞
∑
q
=0
[(q + s − 1)(q + s) − l(l + 1)]c
q
ρ
q
+s−2
= 0
(37)
Zamie´nmy jedno sumowanie (w pierwszej sumie), tak by mie´c w obu sumach
ρ
w tych sa-
mych pot˛egach. Wprowad´zmy indeks q
′
= q + 1, wtedy suma ta przepisuje si˛e nast˛epuj ˛
aco
(q
= q
′
− 1):
∞
∑
q
′
=1
2
− 2
λ
(q
′
− 1 + s)
c
q
′
−1
ρ
q
−1+s−1
+
Zapiszmy t˛e sum˛e nazywaj ˛
ac wska´znik q
′
po prostu q (nazwa wska´znika sumowania nie
odgrywa roli, mo˙zna go nazwa´c jakkolwiek):
∞
∑
q
=1
[2 − 2
λ
(q − 1 + s)]c
q
−1
ρ
q
+s−2
= 0
Teraz równanie (37) przepisze si˛e nast˛epuj ˛
aco:
∞
∑
q
=1
[2 − 2
λ
(q + s − 1)]c
q
−1
ρ
q
+s−2
+
3
ATOM WODORU
40
+
∞
∑
q
=0
[(q + s − 1)(q + s) − l(l + 1)]c
q
ρ
q
+s−2
= 0
38. Zatem mo˙zna te sumy zapisa´c:
∞
∑
q
=1
[2 − 2
λ
(q + s − 1)]c
q
−1
+ [(q + s − 1)(q + s) − l(l + 1)]c
q
ρ
q
+s−2
= 0
(38)
Brakuje w tym równaniu jednego wyrazu z sumy drugiej (37) dla q
= 0. Teraz
sumujemy od q
= 1, wi˛ec dodatkowo musimy go uwzgl˛edni´c:
[s(s − 1) − l(l + 1)]c
0
ρ
s
−2
= 0 ⇒ s(s − 1) − l(l + 1) = 0
Równanie to spełniaj ˛
a dwa rozwi ˛
azania:
s
= l + 1 i s = −l
to drugie rozwi ˛
azanie odrzucamy, bo s powinno by´c dodatnie (pami˛etajmy, ˙ze
y
=
ρ
s
∑
q
c
q
ρ
q
,
ρ
s
→ 0 tylko dla dodatnich s, przy
ρ
→ 0).
39. Przepiszmy sum˛e (38) wsz˛edzie pisz ˛
ac l
+ 1 zamiast s (po uproszczeniu
powiniene´s dosta´c):
∞
∑
q
=1
[2 − 2
λ
(q + l)] c
q
−1
+ [(q + l)(q + l + 1) − l(l + 1)]c
q
ρ
q
+l−1
= 0
40. Twierdzenie. Je´sli
∑
a
i
ρ
i
= 0 ⇒ a
i
= 0 dla ka˙zdego i – zastanów si˛e dla-
czego. St ˛
ad wszystkie współczynniki przy pot˛egach
ρ
s ˛
a równe zero:
[2 − 2
λ
(q + l)] c
q
−1
+ [(q + l + 1)(q + l) − l(l + 1)]c
q
= 0
(40)
41. Upro´s´cmy jeszcze wyra˙zenie
(q + l + 1)(q + l) − l(l + 1) = ...
= q
2
+ lq + q + lq + l
2
+ l − l
2
− l = q
2
+ 2lq + q = q(q + 2l + 1). Teraz wzór (40)
zapiszemy pro´sciej:
q
(q + 2l + 1)c
q
+ 2(1 −
λ
(q + l))c
q
−1
= 0
(41)
42. Zadanie. Oblicz z (41) jak wygl ˛
ada zwi ˛
azek c
q
z c
q
−1
.
Odp : c
q
=
2
(−1 +
λ
(q + l))
q
(q + 2l + 1)
c
q
−1
W ten sposób maj ˛
ac c
0
mo˙zemy obliczy´c c
1
, potem c
2
itd. Zostaje tylko pytanie,
czy taka niesko´nczona suma y
=
∑
c
q
ρ
q
+l+1
spełnia wszystkie nasze oczekiwania.
43. Spróbujmy oszacowa´c, jak b˛edzie si˛e zachowywa´c owa suma:
Rozpatrzmy
c
q
c
q
−1
=
2
(−1 +
λ
(q + l))
q
(q + 2l + 1)
dla du˙zych q :
c
q
c
q
−1
≈
2
λ
q
(dlaczego?)
3
ATOM WODORU
41
czyli c
q
≈
2
λ
q
c
q
−1
⇒
c
q
≈
2
λ
q
2
λ
q
− 1
c
q
−2
⇒
. . .c
q
∼
(2
λ
)
q
q!
To daje nam mo˙zliwo´s´c zesumowania rozwi ˛
azania (w przybli˙zeniu):
y
∼
∑
q
(2
λ
)
2
q!
ρ
q
+l+1
= . . .(dlaczego?). . . =
ρ
l
+1
e
2
λρ
To niestety przeczy naszemu zało˙zeniu o całkowalno´sci u (u
(
ρ
) → 0 kiedy
ρ
→
∞
):
u
= e
−
λρ
y
∼ e
−
λρ
ρ
l
+1
e
2
λρ
=
ρ
l
+1
e
λρ
− tego nie mo˙zna scałkowa´c!
44. ˙
Zeby nie mie´c tego kłopotu, które´s c
q
musi by´c równe zero, wtedy wszyst-
kie nast˛epne te˙z musz ˛
a by´c równe zero (dlaczego?). Ten q dla którego c
q
si˛e
zeruje nazwijmy k:
0
= c
k
=
2
(1 −
λ
(k + l)
k
(k + 2l + 1)
c
k
−1
⇒ 1 −
λ
(k + l) = 0 ⇒
λ
=
1
k
+ l
45. Pozbierajmy teraz wszystkie informacje podstawiaj ˛
ac
λ
=
1
k
+l
i numeruj ˛
ac
uzyskane rozwi ˛
azania wska´znikami k, l:
ψ
(r) =
u
kl
(
ρ
)
r
Y
m
l
(
θ
,
ϕ
),
(45)
gdzie : u
kl
= y
kl
e
−
ρ
k
+l
, a y
kl
=
k
−1
∑
q
=0
c
q
ρ
q
+l+1
Mo˙zemy jeszcze upro´sci´c wzór na współczynniki c
q
:
c
q
=
2
(1 −
1
l
+k
(q + l)
q
(q + 2l + 1)
c
q
−1
=
2
(q − k)
q
(l + k)(q + 2l + 1)
c
q
−1
W ten oto sposób odnale´zli´smy funkcje własne hamiltonianu (3). Przypominaj ˛
ac
sobie, ˙ze
λ
była zwi ˛
azana z energi ˛
a, mo˙zemy łatwo napisa´c, jakie s ˛
a warto´sci
własne hamiltonianu. Z pkt. 29 mamy
λ
2
= −
E2
~
2
me
4
Z
2
, wiemy te˙z, ˙ze
λ
=
1
k
+l
. St ˛
ad
oblicz E:
Odp : E
= −
1
(l + k)
2
me
4
Z
2
2~
2
46. Cz˛esto dla prostoty zapisu przyjmuje si˛e
ρ
=
r
a
0
(wtedy a
0
=
~
2
me
2
Z
). Ze
wzgl˛edu na intuicje fizyczne k
+ l zast˛epujemy przez n. Wyniki wygl ˛
adaj ˛
a w spo-
sób nast˛epuj ˛
acy:
ψ
nlm
(r) =
e
r
a0n
r
y
n
−l,l
(
r
a
0
)Y
m
l
(
θ
,
ϕ
)
(46.a)
3
ATOM WODORU
42
E
n
= −
1
n
2
me
4
Z
2
2~
2
(46.b)
47. Uwagi:
a) Zauwa˙z, ˙ze model ten ma zdegenerowane widmo energii (tzn. jednej warto-
´sci energii odpowiada kilka funkcji własnych).
b) Mo˙zliwe warto´sci n, l, m (s ˛
a to tzw. liczby kwantowe):
n
= 1, 2, 3. . .
l
= 0, 1, . . ., n − 1
m
= −l,...,l − 1,l
c) W układzie SI energia jest przeskalowana (zgodnie z uwag ˛
a w pkt. 1 oznaczmy
ładunek w tym układzie jako q
e
):
E
n
= −
1
n
2
mZ
2
q
4
e
2~
2
(4
πε
0
)
2
3.2
Uwagi na temat pomiarów
48. Obliczyli´smy funkcje własne i warto´sci własne atomu wodoru. Zasta-
nówmy si˛e, jaki to ma zwi ˛
azek z rzeczywistymi pomiarami? Wiemy, ˙ze warto´sci
własne hamiltonianu to mo˙zliwe wyniki pomiaru energii. W jaki sposób mierzymy
t˛e energi˛e? Pomiar polega na obserwacji ´swiatła wypromieniowanego lub pochło-
ni˛etego przez atom. Emisj˛e ´swiatła interpretujemy nast˛epuj ˛
aco: Atom przebywa
w którym´s stanie stacjonarnym, pod wpływem zaburzenia zewn˛etrznego przecho-
dzi do innego stanu promieniuj ˛
ac przy tym energi˛e ´swietln ˛
a. Energia ta równa jest
ró˙znicy energii pocz ˛
atkowej i ko´ncowej elektronu.
E
f
= E
n
− E
n
′
gdzie : E
n
← n–ta energia (zob. (46.a))
(48.a)
Wielko´s´c tej energii wi ˛
a˙zemy w nast˛epuj ˛
acy sposób z cz˛estotliwo´sci ˛
a promienio-
wania:
E
f
= 2
π
~
ν
= h
ν
gdzie :
ν
← cz˛estotliwo´s´c ´swiatła
(48.b)
Piszemy E
f
maj ˛
ac na my´sli, ˙ze jest to energia f otonu
18
. Widzimy, ˙ze korzystamy
z pomysłu pochodz ˛
acego jeszcze ze starego modelu atomu wodoru Bohra
19
. W
nim elektron „przeskakiwał” z orbity na orbit˛e promieniuj ˛
ac foton o energii h
ν
.
Całkiem podobnie interpretujemy zjawisko absorpcji promieniowania. Atom
mo˙ze pochłon ˛
a´c tylko takie cz˛estotliwo´sci, które odpowiadaj ˛
a przej´sciu z „ni˙z-
szych” poziomów energetycznych na „wy˙zsze”.
18
Znasz pewnie postulat, ˙ze ´swiatło „składa” si˛e z porcji energii zwanych fotonami.
19
Zjawiska te opisuje dokładnie nie mechanika kwantowa, lecz kwantowa teoria promieniowania.
3
ATOM WODORU
43
49. Obliczmy wi˛ec, jaka cz˛estotliwo´s´c odpowiada „przeskokowi” ze stanu o
liczbie kwantowej n
= 2 do stanu gdzie n = 1. Korzystamy ze wzoru (46) na
energi˛e atomu w stanie n (obliczenia przeprowadzimy w układzie SI):
E
2
− E
1
= −
1
2
2
mZ
2
q
4
e
2~
2
(4
πε
0
)
2
+
1
1
2
mZ
2
q
4
e
2~
2
(4
πε
0
)
2
=
mZ
2
q
4
e
2~
2
(4
πε
0
)
2
1
−
1
4
(49.a)
Ze wzoru (48.b) wiemy, ˙ze 2
π
~
ν
= E
2
− E
1
, czyli:
ν
=
E
2
− E
1
2
π
~
= . . .(podstawmy (49.a)). . .
ν
=
mZ
2
q
4
e
2~
2
(4
πε
0
)
2
2
π
~
1
−
1
4
=
mZ
2
q
4
e
4
π
~
3
(4
πε
0
)
2
1
−
1
4
(49.b)
Gdy podstawimy za
q
2
e
4
πε
0
= 2.306 × 10
−28 m
2
V
2
; Z
= 1 (dla atomu wodoru), ~ =
1.054
×10
−34
Js; m
= 9.109×10
−31
kg — otrzymamy wynik:
ν
= 2.467×10
15
Hz.
50. Sam oblicz jakie cz˛estotliwo´sci odpowiadaj ˛
a przej´sciom 3
→ 1, 4 → 1,
5
→ 1,. . . (jest to tzw. seria Lymana); 3 → 2, 4 → 2, 5 → 2,. . . (To natomiast
seria Balmera). „Przeskoki” na stany o liczbie n
= 3 odpowiadaj ˛
a serii Paschena,
dla n
= 4 mamy seri˛e Bracketa. Przy odrobinie dobrej woli mo˙zna równie˙z obser-
wowa´c inne serie, dla jeszcze wi˛ekszych n.
51. Zadanie. Korzystaj ˛
ac ze wzoru (46) napisz ogólne wyra˙zenie na na cz˛e-
stotliwo´s´c wypromieniowan ˛
a przez atom wodoru przy przej´sciu n
→ n
′
.
Odp :
ν
=
mZ
2
q
4
e
4
π
~
3
(4
πε
0
)
2
1
n
′2
−
1
n
2
(51)
52. ˙
Zeby nie pisa´c tak skomplikowanego wzoru, zdefiniujmy stał ˛
a R
=
mq
4
e
c4
π
~
3
(4
πε
0
)
2
.
Nazywana jest ona stał ˛
a Rydberga. Jest ona tak dobrana, by napisa´c wyra˙zenie na
długo´s´c obserwowanej fali ´swietlnej (a wła´sciwie na jej odwrotno´s´c tzw. liczb˛e fa-
low ˛
a k
=
1
λ
=
ν
c
). Podstaw stał ˛
a R i znajd´z ile wynosi liczba falowa obserwowanej
fali.
Odp :
1
λ
= R
1
n
′2
−
1
n
2
(52)
Wzór ten nazywa si˛e wzorem Rydberga. Opisuje on do´s´c dobrze promieniowanie
atomu wodoru.
53. Rozwi ˛
azywanie i analiza równania Schrödingeradla układów atomowych
to bardzo ci˛e˙zka, ale ciekawa praca. Zajmuje si˛e tym fizyka atomowa i chemia
kwantowa.
4
LITERATURA
44
4
Literatura
1. Jak ju˙z napisałem we wst˛epie, du˙za cz˛e´s´c samouczka została oparta na
ksi ˛
a˙zce C. Cohena, B. Diu i F. Laloë’go Quantum Mechanics. Jest to pot˛e˙zne
dzieło, z du˙z ˛
a ilo´sci ˛
a rozpatrywanych przykładów, zada´n i zastosowa´n. Chyba
jedyna jego wada to trudna dost˛epno´s´c.
2. Je´sli chcesz si˛e uczy´c mechaniki kwantowej, to musisz sobie kupi´c (albo
wypo˙zyczy´c) ksi ˛
a˙zk˛e, któr ˛
a b˛edziesz miał pod r˛ek ˛
a. Istnieje grupa podr˛eczników,
w których „wła´sciwie wszystko jest zrobione”. Wybierz sobie taki, który najlepiej
b˛edzie Ci czyta´c:
– L. Landau, E. Lifszyc Mechanika kwantowa,
– L. Schiff Mechanika kwantowa,
– A. Dawydow Mechanika kwantowa,
– B. ´Sredniawa Mechanika kwantowa.
Jest tych ksi ˛
a˙zek o wiele wi˛ecej (pewnie si˛e zorientowałe´s, ˙ze łatwo je pozna´c po
tytule).
3. Je˙zeli ta dziedzina fizyki Ci˛e interesuje, to warto mie´c zbiór zada´n. Najbar-
dziej dost˛epny (i dobry) jest J. Brojana, J. Mostowskiego i K. Wódkiewicza Zbiór
zada´n z mechaniki kwantowej. A oto inne do´s´c popularne pomocnicze pozycje
ugruntowuj ˛
ace wi˛edz˛e:
4. R. Feynmam, R. Leighton i M. Sands Feynmama wykłady z fizyki. t.III Me-
chanika kwantowa. Autor przedstawia na prostych przykładach ide˛e sumowania
po drogach, pokazuj ˛
ac jak du˙zo mo˙zna z niej uzyska´c
20
. Dla kogo´s kto zacz ˛
ał
od „tradycyjnej” mechaniki kwantowej podr˛ecznik ten mimo swej niew ˛
atpliwej
prostoty mo˙ze sprawi´c kłopoty.
5. Aksjomatyczne i bardzo zaawansowane matematycznie podej´scie do me-
chaniki kwantowej prezentowane jest we wspomnianej ju˙z Mechanice kwantowej.
Uj˛ecie w przestrzeni Hilberta M. Grabowskiego i R. Ingardena. Pozycja ta jest
przeciwwag ˛
a do poprzedniej.
6. Niedawno wydana I. Białynickiego-Biruli, M. Cieplaka i J. Kami´nskiego
Teoria kwantów. Mechanika falowa daje bardzo porz ˛
adny i tre´sciwy wgl ˛
ad wa
najbardziej popularne uj˛ecie mechaniki kwantowej – mechanik˛e falow ˛
a.
7. Najprzyjemniejsz ˛
a jest jednak chyba Mechanika kwantowa w obrazach S.
Brandta i H. Dahmena. Typowe zagadnienia opisywane zwykle tylko wzorami,
przedstawione s ˛
a w niej w postaci obrazków.
8. Jest tych ksi ˛
a˙zek jeszcze wi˛ecej, a wi˛ec do roboty. . .
20
Pomysł ten znajdzie swoje rozwini˛ecie w teorii tzw. całek funkcjonalnych (wła´snie pomysł Feyn-
mama) stosowanych w kwantowej teorii pola.