Węgiel jako biomateriał
Włókna węglowe w medycynie
•
Otrzymywanie
•
Budowa włókien węglowych
•
Zastosowanie w medycynie
•
Biozgodność włókien węglowych i ich
produktów degradacji
•
Modyfikacja fizyczna i chemiczna
włókien węglowych
Węgiel
C
Właściwości węgla- jedyny
pierwiastek tworzący hybrydy; sp,
sp
2
i sp
3
, zróżnicowanie na poziomie
wiązań chemicznych.
Atomy węgla mogą być powiązane w
łańcuchy, pierścienie, tworzą
wiązania; pojedyncze, podwójne,
potrójne.
Odmiany alotropowe węgla
Warstwa grafenowa
• Hybrydyzacja sp
2
• Kąty pomiędzy atomami węgla 120
0
• Wiązanie
• Wiązanie - elektron zdelokalizowany
• Wiązania pomiędzy warstwami
grafenowymi – wiązania - Van der Waalsa.
Węgiel syntetyczny
• Węgiel i grafit syntetyczny otrzymuje się w
wyniku pirolizy węglonośnych prekursorów
organicznych.
• Rozkład termiczny prekursorów prowadzi
do tworzenia struktur grafitopodobnych
(warstwy grafenowe).
• Włókna węglowe – syntetyczny węgiel
otrzymywany z polimerów (włókna), fazy
gazowej, paków mezofazowych.
Otrzymywanie włókien
węglowych
• Prekursory wlókien węglowych –
włókna organiczne (poliakrylonitryl
PAN)
• Termiczna obróbka organicznego
włókna włókna węglowe
• Dwu(trój)etapowa obróbka
termiczna: stabilizacja
karbonizacja
grafityzacja
Wraz ze wzrostem
temperatury karbonizacji
• Obecność heteroatomów H, O, N -
• L
c,
L
a
20 - 500Å, d
002
Å
(stopień
uporządkowania) -
• Wytrzymałość, moduł sprężystości -
• Przewodnictwo elektryczne -
• Biozgodność - T
Parametry włókien
węglowych
Włókna węglowe w medycynie
Rys historyczny
- 1978 Jenkins, implant ścięgna owcy
- 1979 Minns, ubytki tkanki chrzęstnej
- Od 1982 włókna węglowe zbrojące
kompozyty dla zastosowań w
medycynie
…koniec lat siedemdziesiątych –
początek osiemdziesiątych,
ubiegłego stulecia…
• Obiecujące wyniki z badań na zwierzętach
• Przydatność do leczenia więzadeł i ścięgien
• Neowięzadło
• Kierunkowy wzrost włókien kolagenowych
na podłożu węglowym
• Liczne zastosowania do stabilizacji stawu
kolanowego
Jenkins DHR et al. J Bone Joint Surg 1977.59B, 53-57
Jenkins DH and McKibbin J Bone Joint Surg1980, 62B, 497-499
…koniec lat osiemdziesiątych
do dziś?
• Biozgodny materiał – niebiozgodne produkty
degradacji –chroniczne stany zapalne wokół
fragmentów włókien
• Materiał kruchy nie odporny na skręcanie i
ścinanie – zrywanie więzadeł leczonych
węglem, fragmentacja implantów, liczne
cząstki węgla wokół miejsca implantacji
• Słaba adhezja do tkanek
• Negatywny wpływ na torebkę maziową stawu
kolanowego- synovitis
Rushton N et al. J Bone Joint Surg 1983. 65B, 308-9,
Osborn AH et al. J Royal Naval Med Serv 198470, 66-69
McKibbin. New materials in orthopaedics: carbon fibre,1985 Chur Liv, 179-203
Włókna węglowe w
medycynie
Opinie negatywne
• Brak biozgodności z
tkankami
• Toksyczne produkty
degradacji
• Słaba adhezja do
tkanek
Opinie pozytywne
• Biozgodność z
tkankami
• Stymulacja procesu
naprawczego
• Kierunkowy wzrost
włókien
kolagenowych na
powierzchni włókna
węglowego
• Biozgodne produkty
degradacji
Różne opinie o włóknach, związane są ze stosowaniem w medycynie włókien
różniących się strukturą a co za tym idzie właściwościami istotnymi dla
zastosowań medycznych.
Biozgodność włókien węglowych i ich
produktów degradacji zależy od ich rodzaju
• Włókna węglowe grafitopodobne
(karbonizowane powyżej 1800
0
C) nie
są biozgodne, podobnie jak ich
produkty degradacji
• Włókna nisko-karbonizowane są
biozgodne i mają biozgodne produkty
degradacji
Biozgodność włókien
węglowych
Co wpływa na odpowiedź komórkową?
1. Stopień uporządkowania struktury
2. Chemiczna budowa powierzchni
Wysoko-krystaliczne włókna (otrzymywane w
wysokich temperaturach) są odporne
chemiczne, nie utleniają się w środowisku
biologicznym w odróżnieniu od włókien
amorficznych (nisko-krystalicznych), które
utleniają się w środowisku biologicznym
Degradacja włókien węglowych
w środowisku biologicznym
• Rodzaj degradacji zależny od struktury
włókien
• Włókna wysoko-krystaliczne – odporne
chemiczne, nie utleniające się w środowisku
biologicznym
• Włókna wysoko-krystaliczne – fragmentacja
w środowisku biologicznym
• Włókna nisko-krystaliczne – utlenianie
poprzez kolejne stadia (fazy o wzrastającej
ilości tlenu)
Włókna węglowe
właściwości
Włókna węglowe
Prekursor -PAN
średnica
(mm)
Moduł
Sprężystśc
i
(GPa)
Wytrzymało
ść
(rozc.)
(Gpa)
Gęstoś
ć
(g/cm
3
)
Współcz.
Roz.
Term.
(10
-6
K
-1
)
Wysoko-modułowe
w.w
6 - 8
290 - 600
2.5 – 3.9
1.70 –
1.94
-1.0 –1.2
Wysoko-wytrzymałe
w.w.
5 - 8
230 - 300
3.5 – 7.1
1.76 –
1.82
-0.4 –1.0
Medyczne w.w.
9-12
50-200
0.5
1.7
-1.0
Biologiczne włókna węglowe – klasyczne włókna
węglowe porównanie wybranych właściwości
Włókno
węglowe
Biologiczne
włókno
węglowe
Odkształceni
e przy
zniszczeniu
1 –1.5%
3.5 –4.0%
Rozwinięcie
powierzchni
ok.1m
2
/g
ok.5m
2
/g
Hydrofilowoś
ć/
hydrofobowo
ść
Hydrofobowa
powierzchnia
Hydrofilowa
powierzchnia
Ilość fazy
amorficznej
Przewaga
fazy
krystalicznej
Przewaga
fazy
amorficznej
Węgiel jako
biomateriał
Cechy, które decyduję o atrakcyjności
włókien węglowych dla zastosowań
medycznych:
• Mała gęstość odniesiona do dużej wytrzymałości
• Pojemność cieplna zbliżona do tkanek
• Możliwość dopasowania parametrów mechanicznych do
wymagań tkanki - kompozyty włókniste
• Składnik nadający kierunkowe właściwości
biomateriałom kompozytowym- np. wzrost tkanki w
obrębie wiązki włókien (protezy- więzadła, ścięgna)
Włókna węglowe w medycynie
Zastosowania ;
aktualne
i potencjalne
• Sztuczne więzadła i ścięgna
• Opatrunki
• Włókniny i tkaniny do leczenia
ubytków tkanek
• Włókna o średnicach nanometrycznych
oraz nanorurki -nośniki leków, biosensory
• Kompozyty z włóknem węglowym –
wytwarzanie protez, ortez (w
niewielkim zakresie implanty i
endoprotezy)
Włókna węglowe w
medycynie
• Stosowane w niewielkim zakresie
(głównie jako składnik kompozytów)
• Materiał perspektywiczny ze względu
na;
duże możliwości modyfikacji, zwłaszcza
w obszarze powierzchni
• Możliwości nowych zastosowań ze
względu na (nierozpoznane do końca)
unikatowe właściwości biologiczne
włókien o niskich średnicach
Zgadnienia
• W jakich zastosowaniach medycznych
wykorzystuje się włókna węglowe?
• Czy wszystkie rodzaje włókien węglowych
są biozgodne z tkankami?
• Na jakie właściwości włókien węglowych
wpływa temperatura ich karbonizacji?
• Jakie właściwości włókien węglowych
sprawiają że są one w coraz większym
zakresie wykorzystywane do wytwarzania
ortez i protez zewnętrznych?