Przedstawić mechanizm hydrolizy estru w środowisku zasadowym

R OH

R COO

2

1

+

-

R

R

O

O

C

OH

-

1

2

OH

R

R

O

O

C

-

1

2

R

R

O

O

OH

C

-

2

1

RO

R

O

O

C

-

+

2

1

H

O

O

N

N

H

Asp

O

H

His

Ser

R

2

O

O

R

1

1

O

O

N

N

H

O

O

H

H

Asp

His

Ser

+H

2

O

(Glu)

R

1

O

-

3

O

O

N

N

H

O

O

H

Asp

His

Ser

(Glu)

....

R

1

O

-

R

2

+

O

N

N

H

Asp

His

Ser

O

O

R

1

O

-

+ R

2

OH

2

O

O

N

N

H

Asp

His

Ser

O

H

(Glu)

:

+ R

1

COOH

4

Wymienić numery wzorów, których stabilizacja zależy znacząco od wiązań wodorowych.

3

2

1

4

OAc

H

C

H

3

Ph

+

S

CH

3

Ph

OAc

SAM-2

+

-

( )

OH

H

C

H

3

Ph

R

OH

H

C

H

3

Ph

+

S

CH

3

Ph

OH

+

-

( )

SAM-2

OAc

H

C

H

3

Ph

R

X

Rozszyfrować X

?

O

R

H

O

OAc

O

C

6

H

5

O

OH

Cl

Ac

a/

b/

SAM-2

(±)

SAM-2

W oparciu c załączony model selektywności substratowej
lipazy SAM-2 przedstawić przebirg reakcji poniższych
substratów.
W jakim środowisku należy prowadzić poszczególne
reakcje?

CH

2

OH

H

O O

Ph

Ac

OH OH

O

Ph

SAM - 2

R

S

H

OH

OAc

O

Ph

OAc

CH

2

OPh

H

CH

2

Cl

O

R

H

OH

CH

2

OPh

H

CH

2

Cl

+

1.

     

O

O

O

H

Zaproponować przekształcenie prochiralnego bezwodnika w optycznie czynny monoester w wyniku
reakcji

a/enzymatycznej,

b/ chemicznej.

H

COOC

4

H

7

COOH

R

SAM-2

O

O

HOOC

O

H

SS

O

R

H

Przedstawić schemat reakcji rozdzielenia mieszaniny racemicznej pochdnych L-alaniny – 3
rodzaje pochodnych.

CHNH
CH

3

COOH O

CH

3

N

H

2

R

H

COOH

R

COOH

NH

O

CH

3

H

+

L

acylaza

CHNH

2

CH

3

COOC

2

H

5

(±)

(±)

R

H

N

H

2

C=O

OH

R

H

NH

2

C=O

NH

2

amidaza

L

D

+

R

H

N

H

2

C=O

NH

2

D,L

N

H

2

CH

3

H

COOH

CH

3

NH

2

COOCH

3

H

+

L

R

H

O

+ HCN + NH

3

synteza

Streckera

R

CN

H

N

H

2

R

H

N

H

2

CONH

2

H

2

O

-

D,L

OH

R

H

N

H

2

C=O

NH

2

R

H

N

H

2

C=O

OH

R

H

NH

2

C=O

NH

2

amidaza

D,L

L

D

+

C
CH

3

COOH

NH C

O

CH

3

H

+

CHNH
CH

3

COOH

O

CH

3

±

( )

N

H

2

C

11

CH

3

H

COOH

L

H

2

O

Ac

2

O

O

OH

CH

3

N

R

H

OH

O

R

NH

H

OH

C

H

3

O

CH

3

O

O

R

NH

H

OH

C

C

+

O

O

CH

3

N

R

H

2

+ H O

N

R

O

CH

3

O

H

O

O

CH

3

N

R

H

O

O

CH

3

N

R

H

H

R

NH

2

O

NH

2

PhC

O

H

N

H

2

R

H

O

NH

2

L

+

D

H

2

O

+

-

1

CHNH

2

R

O

NH

2

N

H

2

R

H

O

OH

H

R

NH

2

O

NH

2

amidaza

+

D

H

R

NH

2

O

NH

2

PhC

O

H

racemizacja

- H

2

O

H

R

N

O

NH

2

H

R

N

O

H

NH

2

H

C(CH

3

)NH

2

O

NH

2

CH

2

OH

O

H

OH

O

H

N

H

2

CH

3

O

OH

CH

2

NH

2

NH

2

CH

2

OH

O

H

O

C

H

3

amidaza

+

L

D,L

D

NH

2

NH

2

CH

2

OH

O

H

O

C

H

3

PhC

O

H

D

racemizacja

- H

2

O

N

H

NH

2

CH

2

OH

O

H

O

C

H

3

D

N

S

NH COCH

2

C

6

H

5

H

O

COOH

N

S

NH

H

O

COOH

H

NH

2

O

6AP +

X

ampicylina

penicilina G

Wymienić (zapisać) trzy procesy biotransforamcji stosowane w syntezie ampicyliny

N-karbamylo-D-aminokwas

HNO

2

lub

HCl,

,

amidohydrataza,

NH

2

H

COOH

D fenyloalanina

NH

N

H

O

H

O

NH

N

H

O

O

H

D hydantoinaza

+

N

N

H

O

OH

H

NH

O

H

O

O

NH

2

NH

2

H

COOH

D fenyloalanina

N

S

NH

H

O

COOH

O H

NH

2

ampicylina

acylaza Bacillus

megaterium

proteaza

Pseudomonas citrii

N

S

NH

2

H

O

COOH

C

6

H

5

CH

2

COOH

6AP

+

N

S

NH COCH

2

C

6

H

5

H

O

COOH

hydroliza

H O

2

CO

2

Me

CO

2

Me

CO

2

Me

CO

2

H

PLE

97% ee

a/ Do jakiej grupy należy enzym katalizujący poniższą reakcję, b/cechy

działania enzymu, c/wzór X, d/wzór Y.

O

N

H

CH

2

COOH

H

H

N

H

CH

2

Ph

O

N

H

O

CH

2

COOH

H

COOMe

H

N

H

2

CH

2

COOCMe

CH

2

O

COOH

CH

2

O

+

D,L

+

H

2

X

enzym z grupy ?

Y

H

2

O

+

C

H

2

CH

O

OH

nitrylaza

C

N

C

H

2

CH

+

H

2

O

Podać nazwę enzymu i skład pożywki

C

H

2

CH

O

NH

2

C

N

C

H

2

CH

+

H

2

O

2

Hydrataza
nitrylowa

Hydrataza: dodatek jonów Co i mocznika

Nitrylaza: e-kaprolaktam, 3-metylobutylnitryl, bez jonów Co

podstawienie alaniny przez

treoninę

insulina

świni

insulina

ludzka

L-Thr-OMe

+

S

S

S

S

LyzAla

insulin

a

łańcuch A

łańcuch B

S

S

S

S

LyzThr

łańcuch A

łańcuch B

insulina ludzka

S

S

S

S

Lyz

łańcuch A

łańcuch B

+ AlaOH

karboksy-

peptydaza

serynopeptydaza

Achromobacter lyticus

L-Thr-OMe

+

transkarboksypeptydaza

insulina

świni

insulina

ludzka

L-Thr-OC(CH

3

)

3

+

trypsyna