dr Sławomir Wilczyński
Podstawy receptury
Podstawy receptury
kosmetycznej
kosmetycznej
Ważniejsze skróty w recepturze
Ważniejsze skróty w recepturze
kosmetycznej
kosmetycznej
aa - ana partes - w równych częściach
ad – do
q.s. – quantum satis – ile potrzeba
m.f. - misce fiat – zmieszaj
Rp. – recipe – weź
sol. – solutio – roztwór
D.t.d. – dentur tales doses – weź takich
dawek
Ung. – unguentum – maść
Przykład recepty
Przykład recepty
Lotio cosmetica Kummerfeldi
Rp.
Camphorae
Gummi arabici aa 6,0
Sulfuris ppt. 25,0
Ol. Menthae pip. q.s.
Aq. Calcis ad 200,0
M.f. susp.
Podział związków chemicznych ze
Podział związków chemicznych ze
względu na funkcję, jaką pełnią w
względu na funkcję, jaką pełnią w
kosmetykach
kosmetykach
Środki konserwujące – utrzymanie
kosmetyku podczas magazynowania i
użytkowania w takim stanie
mikrobiologicznym, w jakim został on
wyprodukowany.
Przykłady konserwantów: kwas
benzoesowy, bronopol, nipaginy, Germal
115
Środki antyoksydacyjne
Środki antyoksydacyjne
Powszechnym składnikiem preparatów kosmetycznych są
lipidy. Ich autooksydacja jest częstym źródłem niekorzystnych
zmian, objawiających się zmianą barwy, smaku, zapachu oraz
rozwarstwieniem się emulsji. Kosmetyki zawierające zjełczałe
podłoże tłuszczowe mogą wywołać uczulenia, podrażnienia
skóry i miejscowe stany zapalne. Proces utleniania może być
wywołany przez drobnoustroje, enzymy lub bezpośrednim,
chemicznym działaniem tlenu z powietrza w obecności
metalu, nadtlenku lub innego inicjatora, które mogą
występować w kosmetykach, np. ślady metali ciężkich w
olejach i tłuszczach, te z kolei mogą katalizować tworzenie się
nadtlenków. Najwyższą aktywność katalityczną w reakcjach
tworzenia się nadtlenków wykazują jony miedzi, następnie
jony żelaza, kobaltu, manganu i chromu.
Środki promienioochronne
Środki promienioochronne
Szkodliwe działanie promieni słonecznych objawia się
rozszerzaniem naczyń krwionośnych, wywołaniem
rumienią oraz reakcji chemicznych w komórkach
skóry, prowadzących do przedwczesnego starzenia się
lub zrakowacenia. Organizm ludzki broni się przed
działaniem promieni słonecznych przez wytworzenia
ochronnego barwnika — melaniny, wydzielanie potu
oraz zgrubienie zrogowaciałej warstwy naskórka.
Substancje pomocnicze w kosmetykach rolę ochronną
spełniają poprzez absorpcję, rozproszenie lub
całkowite odbicie promieniowania. Najważniejszą
grupę związków ochronnych stanowią te, których
działanie polega na absorpcji promieniowania.
Surowce odżywcze
Surowce odżywcze
Cholesterol — przeciwdziała wypadaniu włosów,
Kolagen (produkt hydrolizy protein
wyodrębnionych ze skór zwierzęcych) — działa
odżywczo na skórę i włosy, chociaż według
niektórych autorów jego właściwości odżywcze są
zbyt małe.
Pełni on przede wszystkim rolę substancji
nawilżającej (hydrofilowa substancja filmogenna)
Nafta kosmetyczna — składnik preparatów do
pielęgnacji włosów
Surowce ściągające i
Surowce ściągające i
złuszczające
złuszczające
Chlorhydrol — ma działanie ściągające i bakteriostatyczne,
podstawowy składnik antyperspirantów,
Kwas mlekowy i chlorek glinu — wykazują działanie ściągające
i złuszczające,
Kwasy owocowe (α-hydroksykwasy, AHA) — zawierają do 14
atomów węgla w cząsteczce, np.: kwas glikolowy, kwas mlekowy,
kwas jabłkowy, kwas winowy, kwas cytrynowy. Kwasy te są
przydatne w pielęgnacji skóry młodej. Dzięki swym
właściwościom
złuszczającym zapobiegają powstawaniu czopów łojowych, a
zatem są pomocne w leczeniu trądziku
Kwas glikolowy (30% roztwór) —jest stosowany w preparatach
do peelingu twarzy
Kwas borny i boraks — mają działanie ściągające i złuszczające.
Surowce dezynfekcyjne
Surowce dezynfekcyjne
Do substancji o takim działaniu należą:
hibitan, disteryl, irgasan, mentol
(stosowany w płynach po goleniu),
nadboran sodu (środek dezynfekcyjny
stosowany w solach do pielęgnacji nóg),
sterinol (roztwór o stężeniu 10%), kwas
mlekowy, kwas salicylowy, kwas borny,
tymol, siarka koloidalna, saponiny, azuleny,
garbniki, parabeny, nipaginy, sorbitol, kwas
benzoesowy i jego sole, olejki eteryczne.
Surowce odświeżające smak
Surowce odświeżające smak
i zapach
i zapach
Stosowane w preparatach do pielęgnacji
i higieny jamy ustnej. Pełnią rolę
odświeżającą i maskującą zapachy
innych składników past do zębów.
Należą do nich mentol, kompozycje
olejków eterycznych, najczęściej takich
jak: goździkowy, eukaliptusowy,
kminkowy, anyżowy i cynamonowy.
Surowce zakwaszające
Surowce zakwaszające
Do regulacji pH wyrobów
kosmetycznych stosuje się m.in.:
kwas mlekowy i inne kwasy
owocowe (AHA) oraz kwas
askorbinowy i borny.
Surowce nawilżające
Surowce nawilżające
Są to substancje higroskopijne i absorbujące
wodę. Tworzą na skórze hydrofilowy film i
dostarczają wodę do głębszych warstw naskórka.
Należą do nich: glikol, gliceryna, kwas glikolowy,
kwas mlekowy, mleczan sodu, węglowodany (np.
chityna, chitozan) i ich oksyetylenowane
pochodne, sorbitol, biotyna, mocznik, aminokwasy,
ceramidy, prowitamina B5, hydrolizaty protein
(kolagen, elastyna) i śluzy roślinne. Surowce te
pełnią rolę hydrofilowych środków filmogennych.
Po nałożeniu kosmetyku na skórę tworzą warstwę
zatrzymującą wodę.
Surowce łagodzące i
Surowce łagodzące i
kojące
kojące
Należą do nich: alantoina, bentonit,
gliceryna, wyciągi roślinne, np.
azulen i śluzy roślinne otrzymywane
z prawoślazu, żywokostu, nasion lnu
lub aloesu.
Środki kondycjonujące
Środki kondycjonujące
Są stosowane na włosy farbowane i po
trwałej ondulacji. Mają zadanie
powtórnego natłuszczenia włosów zbyt
wysuszonych. Utrzymują w nich wilgoć,
ułatwiają rozczesywanie na mokro i sucho,
nadają miękkość, puszystość i połysk. Są to
substancje tłuszczowe, np. alkohole i
kwasy tłuszczowe (np. lanolina), glikole,
silikony, hydrolizaty białkowe, kationowe
związki powierzchniowo czynne.
Surowce czyszczące i
Surowce czyszczące i
polerujące
polerujące
Substancje te są składnikami ściernymi
past do zębów, środków usuwających
nadmiar zrogowaciałego naskórka i
wygładzających płytkę paznokcia. Należą
do nich: fosforan wapnia, fosforan
magnezu, węglan wapnia, kwaśny fosforan
wapnia, uwodniony tlenek glinu, uwodniona
krzemionka, polimetafosforan sodu, drobne
ziarna polimetakrylanu metylu i polichlorku
winylu (PCV), sól kuchenna i morska,
ziemia okrzemkowa, pumeks.
Surowce kryjące, zwiększające
Surowce kryjące, zwiększające
przyczepność i poślizgowe
przyczepność i poślizgowe
Są to substancje takie, jak: kaolin,
bentonit, talk, parafina, stearyna,
woski (ozokeryt, cerezyna, wosk
Karnauba i Kandelilla — występują w
kremach tłustych W/O), wosk pszczeli,
lanolina, tlenek cynku, dwutlenek
tytanu, alkohol stearynowy, stearynian
cynku i magnezu, glikol etylenowy,
agar-agar lub węglan magnezu.
Surowce zmiękczające
Surowce zmiękczające
Należą do nich:
Alantoina, alkohol cetylowy, cholesterol, alkohole
lanolinowe (np. euceryt), euceryna, gliceryna —
zmiękczają, natłuszczają i pielęgnują skórę;
Masło kakaowe, olbrot, olej parafinowy, wazelina
(składnik kremów O/W), oleje silikonowe (pełnią
dodatkowo funkcję ochronną przed czynnikami
atmosferycznymi);
Kwasy owocowe — zmiękczają, natłuszczają i
pielęgnują skórę;
Wosk pszczeli — nadaje skórze miękkość i
elastyczność.
Surowce wybielające
Surowce wybielające
Nadboran sodu, nadtlenek wodoru — stosowane
jako rozjaśniacze i utleniacze przy farbowaniu
włosów;
Kwasy owocowe (głównie cytrynowy i mlekowy) —
skojarzenie tych kwasów występuje w maseczkach
wybielających;
Związki nadtlenowe, które w zetknięciu z wodą
rozkładają się z wydzieleniem wody utlenionej — są
składnikami płukanek i wybielaczy do zębów.
Należy je stosować okazjonalnie, gdyż rozpad wody
utlenionej prowadzi do powstawania wolnych
rodników,
które mogą wpływać negatywnie na organizm.
Surowce drażniące
Surowce drażniące
1.
O działaniu naruszającym strukturę włosa
i depilującym: kwas tioglikolowy (rozmiękcza keratynę
włosów, dzięki czemu ma zastosowanie w preparatach do
trwałej ondulacji i w depilatorach), cysteina (aminokwas
mniej skuteczny niż kwas tioglikolowy, lecz o słabszym
działaniu drażniącym na skórę),merkaptany, siarczki (służą
do produkcji niektórych depilatorów), woda utleniona;
2.
O działaniu polepszającym ukrwienie
skóry, powodującym silne pocenie,
przyspieszającym usuwanie toksyn, np. kamfora,
olejek lawendowy, lateks, parafina, woski (maseczki),
heparyna, kofeina, orzeszki koła, owoce pigwowca i kwas
rozmarynowy.
Surowce barwiące
Surowce barwiące
Do farb i szamponów do włosów: henna,
basma (barwniki roślinne). Barwniki
naturalne zostają wypierane przez związki
syntetyczne, które są łatwe w stosowaniu i
pozwalają uzyskać dowolne odcienie
zabarwienia włosa. Są to połączenia
aromatyczne z co najmniej dwiema grupami
aminowymi (NH
2
), aminową i hydroksylową
(OH), dwiema aminowymi i metylową.
Podobnie pierścień benzenowy może być
zastąpiony pierścieniem pirydynowym.
Emulgatory i stabilizatory
Emulgatory i stabilizatory
Do najważniejszych należą:
Alkohol cetylowy — główny emulgator w emulsji W/O i pomocniczy
w emulsji O/W,
Bentonit — dobry stabilizator wodnych zawiesin i emulsji typu O/W,
Cerezyna — składnik stałych roztworów tłuszczowych i fazy
tłuszczowej emulsji,
Cholesterol — główny emulgator w emulsji W/O i pomocniczy w O/W,
Euceryna — cenny składnik emulsji pielęgnacyjnych W/O,
Guma arabska — naturalny polimer hydrofilowy, emulgator w
emulsjach O/W,
Sole kwasu oleinowego (tzw. mydła oleinowe) — bardzo dobre
emulgatory w emulsjach typu O/W,
Lanolina — główny emulgator emulsji W/O i pomocniczy emulsji O/W,
Stearyna — emulgator typu O/W,
Trójetanoloamina —doskonały emulgator typu O/W (mleczka,
śmietanki, kremy)
Emulsje – podstawowa forma
Emulsje – podstawowa forma
kosmetyku
kosmetyku
Emulsją nazywamy niejednorodny układ dyspersyjny
złożony z co najmniej dwóch nie rozpuszczających się
wzajemnie cieczy, z których jedna jest rozproszona w
drugiej w postaci kuleczek o średnicy 0,1 – 100 μm.
W przeciwieństwie do rozproszeń ciał stałych w
cieczy, gdzie kształt cząsteczek rozproszonych może
być różny, w emulsjach cząsteczki fazy rozproszonej
mają zawsze kształt kulisty. Ciecze tworzące emulsje
nie mieszają się ze sobą i uzyskanie dyspersji
wymaga wkładu energii – emulsje uzyskuje się przez
mieszanie lub rzedziej wstrząsanie.
Emulsje pojedyncze
Emulsje pojedyncze
Emulsje
Emulsje
HLB
HLB
Cząsteczki substancji amfifilowych charakteryzują się
obecnością zarówno grup o charakterze hydrofilowym. jak i
lipofilowym. w związku z tym maja powinowactwo do obu tych
środowisk i w układach wielofazowych umiejscawiają się na
granicy faz, przez co zmniejszają napięcie powierzchniowe.
Substancje te zwane są związkami powierzchniowo czynnymi,
tenzydami lub surfaktantami.
W cząsteczce tenzydu może być różny udział grup hydrofilowych
i lipofilowych, co określa tzw. liczba HLB (Hydrophilic-Lipophilic
Balance), której wartość dla tenzydów niejonowych może się
mieścić w zakresie 1-20, natomiast wartość HLB dla tenzydów
jonowych może być większa niż 20. W zależności od wartości
liczby HLB tenzydy mogą być lepiej rozpuszczalne w tłuszczach
lub w wodzie, stąd wynika ich zastosowanie jako emulgatorów,
środków zwilżających lub solubilizatorów
HLB
HLB
Wyróżnia się różne typy
Wyróżnia się różne typy
emulsji:
emulsji:
Emulsje proste hydrofilowo-lipofilowe (H/L) lub lipofilowo-hydrofi-
lowe (L/H), a nie tylko woda w oleju (W/O) lub olej w wodzie (O/W),
ponieważ faza tłuszczowa nigdy nie składa się wyłącznie z oleju, a faza
wodna nigdy wyłącznie z wody (zwykłe jednak stosuje się określenie
O/W i W/O);
Emulsje potrójne, złożone z fazy tłuszczowej, fazy wodnej i fazy stałej
lub fazy jednocześnie hydrofobowej i lipofobowej (oleje fluorowane);
Emulsje wielokrotne, L/H/L lub H/L/H;
Emulsje submikronowe lub miniemulsje, w których rozmiar
cząsteczek fazy rozproszonej jest mniejszy od 1 mikrometra (między
około
500 nm i 1 um);
Nanoemulsje (mikroemulsje), których rozmiar cząsteczek rozproszo
nych nie przekracza kilkuset nanometrów (między 100 i 500 nm).
Nietrwałość emulsji
Nietrwałość emulsji
Napięcie międzyfazowe wykazuje tendencję do zmniejszania
powierzchni oddzielenia faz, a więc do skupiania i zlewania
się cząsteczek. Zlewanie się kropel fazy rozproszonej zwane
jest zjawiskiem koalescencji. Prowadzi ono do całkowitego
oddzielenia się faz (tzw. załamania emulsji).
Aby ograniczyć ten proces, należy wzmacniać granicę faz. W
tym celu używa się środków powierzchniowo czynnych, które
sytuuje się odpowiednio tak, że część hydrofilowa
emulgatora pozostaje w fazie wodnej emulsji, a część
hydrofilowa w fazie tłuszczowej emulsji, tworząc w ten
sposób „wiązanie" pomiędzy fazą zewnętrzną a fazą
wewnętrzną. Można dodatkowo stosować stabilizatory
emulsji, takie jak ultramiałkie pudry, które w niektórych
warunkach i najczęściej przy udziale środka powierzchniowo
czynnego tworzą otoczkę między fazami, utrudniając
koalescencję.
Zjawisko koalescencji jest nieodwracalne.
Ciężar
Ciężar
Siła ciężkości powoduje przemieszczanie cząsteczek
fazy rozproszonej w fazie rozpraszającej, w
zależności od ich masy objętościowej. Cząsteczki
rozproszone mogą migrować w górę
(śmietanowanie) lub ku dołowi (sedymentacja). Te
dwa zjawiska są teoretycznie odwracalne, a rozmiar
cząsteczek fazy rozproszonej nie ulega zmianie.
Praktycznie, w układach ciekłych cząstki
rozproszone ulegają odkształceniu i jeżeli granica
międzyfazowa nie jest wystarczająco wzmocniona,
następuje połączenie cząstek fazy tłuszczowej i
śmietanowanie, charakteryzujące się utworzeniem
warstwy fazy olejowej na powierzchni emulsji.
Temperatura
Temperatura
W pewnych warunkach określona temperatura
powoduje odwrócenie faz. W tym przypadku
emulsja W/O przekształca się w emulsję O/W i
odwrotnie. Odwrócenie faz może być
spowodowane celowo, aby uzyskać samoistnie
emulsje L/H.
Niezamierzone odwrócenie faz tłumaczy się
niestabilnością, co zobowiązuje do ulepszenia
receptury emulsji, a szczególnie do wyboru
innego lub innych środków powierzchniowo
czynnych.
Skład emulsji – faza
Skład emulsji – faza
lipofilowa
lipofilowa
Faza lipofilowa, która najczęściej warunkuje
właściwości produktu końcowego, jest wybierana
w odniesieniu do różnych kryteriów, którymi są:
a) Własności fizykochemiczne. Wybór jest
uwarunkowany lepkością, właściwościami
rozprowadzania i zdolności penetracji przez
skórę. b) Ilość. Zawartość każdego ze
składników fazy lipofilowej jest uwarunkowana
wymaganą lepkością i pożądanymi
właściwościami sensorycznymi, dotyczącymi np.
efektu tłuszczenia.
Faza hydrofilowa
Faza hydrofilowa
Składa się przede wszystkim z wody.
Coraz częściej stosuje się pojęcie „aktywności" wody w celu
zmniejszenia ilości wprowadzanego konserwantu.
Aktywność wody (Aw) wskazuje na stopień łatwości, z jaką
woda uczestniczy w reakcjach biologicznych, fizycznych i
chemicznych. Aktywność roztworu wody jest określona
stosunkiem ciśnienia prężności pary powyżej roztworu (p)
do tego samego parametru czystej wody (p
o
) w tej samej
temperaturze. Żaden mikroorganizm nie rośnie poniżej Aw
= 0,60.
Czynniki zmieniające wartość Aw to: sole, glicerol, glikol
propylenowy, cukry, mocznik, kwas mlekowy.
W fazie hydrofilowej humektantów znajdujemy takie
związki, jak glicerol lub sorbitol oraz środki żelujące.
Emulgatory
Emulgatory
Emulgatory występują w ogromnej liczbie i wybór jest
szeroki. Emulgator determinuje znaczenie emulsji. Wybiera
się go więc w zależności od pożądanego typu emulsji i fazy
zewnętrznej, w której jest najbardziej rozpuszczalny.
Emulgator odpowiada za typ powstałej emulsji. A zatem
jego wybór jest uzależniony od typu pożądanej emulsji1.
Ze względu na częstość stosowania wyróżnia się:
• W recepturach farmaceutycznych:
bazy samoemulgujące H/L lub L/H;
emulgatory niejonowe;
emulgatory anionowe typu stearynianu trietanoloaminy lub
alkilosulfoniany sodu albo trietanoloaminy;
Emulgatory w recepturach
Emulgatory w recepturach
kosmetycznych
kosmetycznych
emulgatory niejonowe;
emulgatory żelujące;
bazy samoemulgujące;
emulgatory jonowe.
Całkowity skład emulsji
Całkowity skład emulsji
Można byłoby podać klasycznie przyjętą recepturę różnych
składników emulsji. Proporcje te będą się oczywiście różnić w
zależności od typu wybranego emulgatora, ale początkujący może się
na nich wzorować w przypadku ustalania całkowicie nowej receptury.
• Emulsje L/H o niskiej lepkości (mleczka):
faza tłuszczowa: 8-20%
emulgator(y): 3-5%
faza wodna q.s. do 100%
• Emulsje H/L o wysokiej lepkości (kremy):
faza tłuszczowa: 15—30%
emulgator(y): 5%
faza wodna: q.s. do 100%
• Emulsje H/L o niskiej lepkości (mleczka):
faza tłuszczowa: 30-40%
emulgator(y): 8-10%
faza wodna: q.s. do 100%
• Emulsje H/L o wysokiej lepkości (kremy):
faza tłuszczowa: 25—30%
emulgator(y): 8-10%
faza wodna: q.s. do 100%.
Mikroemulsje
Mikroemulsje
Mikroemulsje są to emulsje, w których rozmiar
cząstek fazy rozproszonej mieści się między 10 a 100
nm. Są przezroczyste, a rozmiar cząstek fazy
rozpoczyna się od czwartej części długości fali światła
widzialnego. Mogą występować zarówno jako
mikroemulsje O/W, W/O, jak i fazy pośrednie.
Są stabilne termodynamicznie i tworzą się samoistnie
po zmieszaniu składników.
Wykazują na ogół zachowanie reologiczne
newtonowskie i ich lepkość jest bardzo mała.
Myli się je często z roztworami micelarnymi.
Otrzymywanie mikroemulsji
Otrzymywanie mikroemulsji
Mikroemulsje są utworzone z fazy lipofilowej, hydrofilowej
emulgatora i koemulgatora. Te dwa środki powierzchniowo
czynne nie są, jak w parach klasycznych emulgatorów,
typem lipofilowym i hydrofilowym.
Oba środki mają HLB powyżej 10. Nie jest pożądane
powstanie międzyfazowej ścisłej błony, ale przeciwnie,
uzyskanie największej płynności błony międzyfazowej, co
pozwoli na stałą wymianę między dwiema fazami. Zawartość
środka powierzchniowo czynnego jest zawsze bardzo
wysoka, najczęściej bliska 30%, wyjątkowo około 15%.
Skład mikroemulsji jest zazwyczaj bardzo prosty: olej
mineralny, syntetyczny ester tłuszczowy bądź trigliceryd,
emulgator i koemulgator oraz woda. Składniki te pojawiają
się w strefach dobrze odgraniczonych wykresem faz. Jeżeli
się rozpuszczają, nie są mikroemulsjami, ale roztworami
micelarnymi.
Metody badań stabilności
Metody badań stabilności
emulsji
emulsji
A. Test w podwyższonej temperaturze — przeprowadza się w
termostacie w temp. +40°C, ocena po 24, 28, 72 godzinach (w pracach
recepturalnych dodatkowo po 1 m-cu i 3-ch m-ch) w temp. 20°C.
B. Test w obniżonej temperaturze — w temp. -5°C (lodówka),
ocena po 24 i 48 godzinach oraz po 1 tygodniu w temp. 20°C.
C. Testy wahadłowe — w podwyższonej i obniżonej temperaturze —
próbkę umieszcza się w termostacie w temp. +40°C, po czym po 24
godzinach przenosi się do lodówki do temp. -5°C na 24 godziny — cykl
1 tydzień, po czym dokonuje się oceny w temp. 20°C.Przy płynnych
emulsjach O/W i W/O
D. Test wirówkowy — w dwóch probówkach umieszcza się jednakową
ilość emulsji w temp. 20°C i wiruje z szybkością 3.000 obro tów/minutę
w ciągu 10 minut — ocena na jednorodność emulsji. Przy
opracowywaniu receptur przeprowadza się dodatkowo testy z próbką o
temp. 40°C (przechowana w termostacie w tej temperaturze przez 24
godziny) i wiruje z szybkością 3.000 i 5.000 obrotów przez 10 minut.