Kopolimery
Prowadząca
Dr hab.inż. Helena Janik
,
.
Kopolimery blokowe
a kopolimery
statystyczne
-
własciwości
Kopolimery
statystyczn
e
Kopolimery
blokowe
Zjawisko
separacji
fazowej
Rozdział fazowy bloków kopolimerów i tworzenie
odrębnych obszarów zbudowanych tylko z
danego fragmentu kopolimeru.
W ten sposób tworzy się usieciowanie fizyczne
czyli usztywnianie układu poprzez różnego
rodzaju struktury fizyczne.
Kopolimery blokowe wykazują strukturę
domenową.
W obszarze domeny są tylko oddziaływania
fizyczne.
Stany uporządkowane
a nieuporządkowane w
kopolimerach blokowych
amorficznych
Układy
kopolimerów o
zróżnicowanych
składach
procentowych
Kopolimery
blokowe
wykazują zmianę
modułu! w
zależności od
składu
Kop. Statystyczne
-zmiana Tg w f(składu)
Geometria
separacji
fazowej
Struktura wzajemnie przenikających się faz
Struktura domenowa lamelarna
lub cylindryczna
Domeny sferyczne
Rozmiar obszaru zajmowanego
przez segmenty zależy
od ich udziałów
objętościowych
Morfologia
kopolimerów
blokowych w
zależności od
składu
A- giętki i elastyczny
Np.: polibutadien,
poliizopren
B- twardy,
termoplastyczny
Np.: polistyren
Domena A w matrycy B : sztywny i
mało elastyczny
Domena B w matrycy A : miękki i elastyczny
Schemat
struktury
domenowej
Morfologia polimeru
blokowego typu ABA-wpływ
temp., rozpuszczalnika
C: domeny
cylindryczn
e
Ksylen, temp. 25
0
C,
szybkie odparowanie rozp.
(domeny sferyczne,
chaotycznie rozmieszczone)
)
Ksylen, temp. 50 C,
Wolne odparowanie rozp
.
(domeny sferyczne,
regularnie rozmieszczone
wewnątrz ziaren; na granicy ziaren:
zaburzenie regularności,
ziarnamakrokryształy
A,B: domeny kuliste
Octan etylu, temp. 25 C
Krytyczna Mw a
tworzenie domen
Krytycznym parametrem w tworzeniu
separacji fazowej jest długość bloków
czyli masa cząsteczkowa poszczególnych
bloków.
- obserwacje
eksperymentalne
-obliczenia
termodynamiczne
( ΔGm<0 : układ
całkowicie mieszalny)
Okno
niemieszalności
Mw-masa cząsteczkowa
Kopolimery blokowe
amorficzne-
podsumowanie
Siła napędzająca separacje fazową:
niemieszalność chemicznie
różnych bloków
W przypadku kopolimerów
amorficznych mówimy o:
-
nanostrukturze
-
strukturze nadcząsteczkowej
-
morfologii w skali nm
Metody badań morfologii kopolimerów
amorficznych
-mikroskopia elektronowa ( wprost )
-inne metody ( pośrednio )
-unikalne właściwości
.
Kopolimery blokowe -
wykorzystanie struktur
domenowych
Termoplastyczne elastomery
( kombinacja elastomeru z
termoplastem )
Polimery o właściwościach:
- mechanicznych charakterystycznych dla
elastomeru
- przetwórczych charakterystycznych dla
termoplastu
IDEA:
-brak kowalencyjnych wiązań sieciujących
- przejęcie funkcji chemicznych wiązań
sieciujących przez domeny
termoplastyczne,
stanowiące sieciowanie fizyczne
na obszarze rzędu 10-30 nm
Kopolimery blokowe (amorficzne):
Typu AB: styrenowo-butadienowe ( SOLPRENE)
Typu ABA: styrenowo-butadienowo-styrenowe
(KRATON)
styrenowo-izoprenowo-styrenowe
(CARIFLEX)
Kopolimery multiblokowe (AB)n
(krystaliczne):
Segmentowe poliuretany ( Du Pont- LYCRA,
Byer-ELASTOLLAN)
Kopolimery estrowo eterowe (HYTREL)
Warunek mikrostruktury-
morfologii
dla elastomeru termoplastycznego:
- separacja fazowa między fazą o
właściwościach termoplastycznych
i fazą o właściwościach
sprężystych
Elastomery termoplastyczne-przykłady