Materia występuje w trzech stanach skupienia:
– stałym
– ciekłym
– gazowym
Istnieje również czwarty stan skupienia, stan plazmy, który istnieje
jedynie w zakresie niezwykle wysokich temperatur.
• Stan stały charakteryzuje się utrzymaniem kształtu, postaci i
objętości próbki, niezależnie od kształtu naczynia.
• Stan ciekły odznacza się tym, że próbka zachowuje swoją określoną
objętość podczas przelewania z jednego zbiornika do drugiego, ale
przyjmuje kształt dna mieszczącego ją naczynia
• Stan gazowy charakteryzuje się tym, że próbka nie ma ani własnego
kształtu, ani objętości i może rozprzestrzeniać się po całej objętości
naczynia, w której jest zawarta.
Różnice występujące między różnymi stanami skupienia można
łatwo wyjaśnić za pomocą teorii kinetycznej materii zgodnie z
którą w temperaturach powyżej zera absolutnego (tj. powyżej
-273°C) atomy i cząsteczki substancji znajdują się w
nieustannym ruchu.
W ciałach stałych ruch ten nie jest wielki i odnosi się głównie do
oscylacji atomów i cząsteczek względem węzłów sieci krystalicznej.
W miarę ogrzewania rośnie energia kinetyczna ruchów a w
temperaturze zwanej temperaturą topnienia cząsteczki lub
pojedyncze atomy tracą zdolność powrotu do swych pierwotnych
położeń i substancja stała przechodzi w ciecz. Wzajemne
oddziaływanie między atomami i cząsteczkami jest jednak ciągle
tak duże, że objętość cieczy w danej temperaturze pozostaje stała.
Dalsze ogrzewanie cieczy prowadzi wreszcie do stanu, w którym
cząsteczki uzyskują energię kinetyczną wystarczającą do
pokonania sił wzajemnego przyciągania i ciecz zamienia się w gaz,
zdolny do rozprzestrzeniania się w całej dostępnej przestrzeni
.
Ciała stałe
bezpostaciowe i krystaliczne
Ciała bezpostaciowe - (szkło, stopiona i ochłodzona krzemionka, żywice
polimetakrylowe)
to substancje, których atomy, cząsteczki lub jony nie
są rozmieszczone w prawidłowej sieci przestrzennej.
Substancje te, określone często jako ciecze przechłodzone o dużej
lepkości, wykazują niektóre cechy charakterystyczne dla ciał stałych, jak
twardość i zdolność zachowania nie zmienionego kształtu, nie wykazują
ściśle określonej temperatury topnienia, ogrzewane stopniowo miękną i
rozpływają się.
Ciała bezpostaciowe są
izotropowe
. Oznacza to, że wykazują one we
wszystkich kierunkach identyczne właściwości fizyczne, ich twardość,
wytrzymałość mechaniczną, rozszerzalność cieplną, przewodnictwo
elektryczne, właściwości optyczne - nie zależą od kierunku działania.
Ciała krystaliczne - wykazują w określonych kierunkach przestrzeni
prawidłowe, powtarzające się okresowo ułożenie atomów, cząsteczek lub
jonów, tworzących prawidłową sieć krystaliczną. Topią się w ściśle
określonych
temperaturach.
Kryształy są
anizotropowe
– to znaczy że ich właściwości zmieniają
się wraz ze zmianą kierunku
W zależności od rodzaju wiązań ciała krystaliczne można podzielić na
kryształy;
– z siecią jonową
– z siecią atomową
– z siecią cząsteczkową
– z siecią metaliczną
Kryształy jonowe
W ciałach stałych jonowych cząstkami w węzłach sieci
są jony dodatnie i ujemne. Siły przyciągania są duże.
Wskutek tego jonowe ciała stałe mają zwykle dość
wysokie temperatury topnienia, dużo wyższe od
pokojowej.
W związkach jonowych, np w alkalicznych halogenkach,
siły wiązania polegają na działających we wszystkich
kierunkach siłach przyciągania elektrostatycznego
przeciwnie naładowanych jonów, które tworzą elementy
struktury
periodycznej
sieci
krystalicznej.
Elektrostatyczny lub polarny charakter sił wiązania i
kulistosymetryczny rozkład ładunku powodują, że
pojedyncze jony w sieci jonowej są otoczone możliwie
dużą liczbą jonów naładowanych przeciwnie.
Kryształy cząsteczkowe
Kryształami cząsteczkowymi - nazywamy
takie struktury, w których pojedyncze cząsteczki
utrzymywane są w sieci krystalicznej w wyniku
oddziaływania:
•sił van der Waalsa
•dipolowego
Ten typ kryształu występuje najczęściej w
związkach organicznych.
Kryształy kowalencyjne
• W kryształach kowalencyjnych atomy są związane z sobą
wiązaniami atomowymi.
W kryształach atomowych traci sens pojęcie cząsteczki, gdyż nie
można tu wyróżnić indywidualnych cząsteczek. Cały kryształ
atomowy (kowalencyjny) trzeba traktować jako jedną olbrzymią
cząsteczkę. Przykładem kowalencyjnej struktury krystalicznej może
być sieć krystaliczna diamentu, w której każdy atom jest otoczony
czterema innymi atomami węgla rozmieszczonymi w narożnikach
czworościanu.
Sieć diamentu dzięki szczególnie gęstemu upakowaniu przestrzennemu
atomów i dzięki wiązaniom kowalencyjnym między nimi określa
właściwości fizyczne tej odmiany alotropowej węgla, tj. najwyższą
twardość i bardzo dużą gęstość
• W sieci krystalicznej grafitu poszczególne warstwy płaskie
związane są słabymi siłami oddziaływania
międzycząsteczkowego, co powoduje, że odstępy między
tymi warstwami (0,341 nm) są duże w porównaniu z
odstępami atomów w obrębie tej samej warstwy (0,142
nm)
Kryształ metaliczny
Kryształ metaliczny - budowę metalu
najprościej można opisać w ten sposób, że od
każdego atomu metalu odczepiają się elektrony
walencyjne, których liczba jest zależna od jego
położenia w układzie okresowym i które w sieci
przestrzennej,
utworzonej
przez
pozostałe
dodatnie jony, poruszają się mniej lub bardziej
swobodnie jako gaz elektronowy.
Właściwości fizyczne kryształów z różnymi wiązaniami
Właściwo
ści
KRYSZTAŁY
cząsteczko
we
kowalencyn
e
jonowe
metaliczn
e
mechanic
zne
mała twardość,
mała
wytrzymałość
duża twardość,
duża
wytrzymałość
duża twardość,
duża wytrzymałość
różna
wytrzymałość,
dla różnych
metali, na ogół
duża,
ciągliwość
termiczn
e
Temp.
topnienia
niskie, duży
współczynnik
rozszerzalności
cieplnej
Temp. topnienia
wysokie, mały
współczynnik
rozszerzalności
cieplnej
Temp. topnienia
wysokie, mały
współczynnik
rozszerzalności
cieplnej
Temp.
topnienia
różne, duży
współczynnik
rozszerzalnośc
i cieplnej
elektrycz
ne
izolatory
W stanie czystym
nie przewodzą
prądu
W stanie ciekłym
źle przewodzą
prąd, w stanie
stopionym i w
roztworach
wodnych wykazują
przewodnictwo
jonowe
Dobre
przewodniki
prądu
Budowa krystaliczna ciał stałych warunkuje szereg ich cech
fizycznych:
twardość,
łupliwość,
załamanie światła,
temp. topnienia,
rozpuszczalność.
• W kryształach o sieci mieszanej, zwłaszcza o budowie
warstwowej, tworzą się płaszczyzny łupliwości w miejscach
słabych wiązań międzycząsteczkowych np:
• Grafit – w poszczególnych warstwach występuje między
atomami węgla wiązanie atomowe natomiast między
warstwami słabe oddziaływanie van der Waalsa
• Talk – wiązanie jonowe w warstwach, między warstwami
oddziaływanie van der Waalsa
Struktury krystaliczne
Sieć przestrzenna - nieskończenie rozciągający się,
regularny,
przestrzennie
periodyczny układ punktów,
Typy komórek elementarnych kryształów
Układ regularny -trzy jednakowe osie o długości
a, tworzące z sobą kąty proste
Układ tetragonalny - dwie jednakowe krawędzie
oraz trzecia krawędź o innej długości, wzajemne
prostopadłe
-heksagonalny
i
trygonalny
nieromboedryczny dwie równe krawędzie, pod
kątem 120
o
, i trzecia krawędź o innej długości,
prostopadła do dwóch pierwszych
Układ heksagonalny i trygonalny
nieromboedryczny
dwie równe krawędzie, pod kątem 120
o
, i trzecia
krawędź o innej długości, prostopadła do dwóch
pierwszych
Układ rombowy
trzy krawędzie o niejednakowych długościach,
wszystkie wzajemne prostopadłe
Układ jednoskośny
dwie krawędzie a i c pod kątem względem siebie i
trzecia krawędź pod kątem prostym do a i c
Układ trójskośny
trzy krawędzie a, b, c z
trzema kątami , ,
między nimi
Układ trygonalny
romboedryczny
trzy krawędzie a, b i c oraz
kąty , , są jednakowe
Upakowanie atomów w sieci
krystalicznej
1. Ścisłe upakowanie heksagonalne (hexagonal close
packed = h.c.p.)
(magnez, cynk)
Ścisłe upakowanie sześcienne ( face centered
cubic = f.c.c. )
miedź, srebro i złoto
proste cząsteczki obrotowe, jak CH
4
i HCl
Typy struktur pierwiastków i związków chemicznych
• Pierwiastki chemiczne mogą występować w
różnych odmianach alotropowych – węgiel:
diament, grafit, fulereny
• Związki chemiczne tworzą odmiany polimorficzne
-SiO
2
α – kwarc → γβ trydymit → γ
krystobalit → szkło
• Odmiany alotropowe (polimorficzne) różnią się
między sobą budową sieci krystalicznej oraz
właściwościami fizycznymi.
Stan ciekły
• Jest to stan pośredni między gazami a ciałami
stałymi, charakteryzują się znaczną w
porównaniu z gazami lepkością i gęstością oraz
niewielką ściśliwością oraz rozszerzalnością
cieplną
• Cząsteczki cieczy nie poruszają się bezwładnie,
oraz nie mają takiej swobody ruchu jak to ma
miejsce w gazach.
• Ciecze maja strukturę pseudokrstaliczną -
występuje lokalne uporządkowanie cząsteczek w
temperaturze bliskiej temperaturze krzepnięcia
Napięcie powierzchniowe cieczy
• Napięcie powierzchniowe (ρ) cieczy - powstaje w wyniku wzajemnego
oddziaływania cząsteczek we wnętrzu i na powierzchni cieczy.
Siła wypadkowa działająca na cząsteczki położone na powierzchni jest skierowana
w głąb cieczy i działa prostopadle do jej powierzchni i usiłuje zmniejszyć swobodną
powierzchnię cieczy. Ciecz dąży zatem do zmniejszenia liczby cząsteczek na swojej
powierzchni, a więc do osiągnięcia możliwie najmniejszej swobodnej powierzchni.
Chcąc zwiększyć swobodną powierzchnię cieczy, trzeba wykonać pewną pracę na
pokonanie napięcia powierzchniowego
ρ
= W/S (J/m
2
)
Napięcia powierzchniowe cieczy możemy zmieniać przez rozpuszczenie w
cieczy obcej substancji, lub poprzez zmianę temperatury.
Substancje obniżające napięcie powierzchniowe noszą nazwę powierzchniowo
czynnych do których zaliczamy mydła, niektóre kwasy sulfonowe i ich sole oraz
inne związki organiczne.
Zwilżalność – zdolność do pokrywania ciała
stałego przez ciecz
Kapilarność – zachowanie się cieczy w cienkich
kapilarach
Działanie kapilarne powoduje wsiąkanie wody w
ciała stałe porowate (wznoszenie się wilgoci w
murach).
Prężność pary w kapilarach jest niższa niż nad
powierzchnią swobodną cieczy, zatem temp.
Wrzenia i skraplania w kapilarach jest wyższa ,a
temp. Topnienia i krzepnięcia niższa. Ma to
ważne znaczenie przy suszeniu materiałów
porowatych i ze względu na ich mrozoodporność.
Roztwory rzeczywiste
Roztwory rzeczywiste powstają:
w wyniku rozproszenia substancji, która dąży do osiągnięcia
stanu o maksymalnym uporządkowaniu, dzięki czemu
rozproszenie substancji następuje przy całkowitym braku
współdziałania pomiędzy cząsteczkami rozpuszczalnika a
substancji rozproszonej.
w
wyniku
reakcji
chemicznej
danej
substancji
z
rozpuszczalnikiem, zwanej solwatacją, polegającej na
rozerwaniu (zniszczeniu) wiązań istniejących pomiędzy
cząsteczkami lub atomami substancji rozpuszczonej i
izolowaniu ich od siebie przez cząsteczki rozpuszczalnika.
• Reakcja solwatacji w przypadku wody jako rozpuszczalnika
nosi nazwę reakcji hydratacji i polega na tym, że cząsteczki
wody będące dipolami otaczają cząsteczkę rozpuszczonego
związku.
Lepkość cieczy
Lepkość cieczy jest wynikiem sił tarcia wewnętrznego
pomiędzy cząsteczkami cieczy.
Lepkość cieczy zależy od, rodzaju cieczy i temperatury
cieczy. Wraz z podwyższeniem temperatury lepkość cieczy
silnie maleje.
Mało ruchliwe płyny o dużej lepkości, jak oliwa lub
gliceryna, to ciecze o dużym tarciu wewnętrznym.
Ciecze ruchliwe, jak eter, alkohol etylowy itp. to ciecze o
małym tarciu wewnętrznym, czyli o małej lepkości.
Charakterystyka układów rozproszonych
CECHY
Mieszanina
jednorodna
Mieszaniny niejednorodne
Roztwory
właściwe
koloidy
zawiesiny
rozproszenie
cząsteczkowe
nadcząsteczkowe
makroskopowe
Wielkość
cząsteczek
<1 nm
Od 1 do 10
3
nm
> 1μm
Rozdzielność
przez sączenie
Nie rozdzielane
Rozdzielane tylko
przez
ultrasączenie
rozdzielane
Rozpoznawalność
optyczna
W mikroskopie
elektronowym
tylko największe
cząstki
W mikroskopie
elektronowym
W mikroskopie
optycznym
Charakterystyka układów
koloidalnych
W zależności od powinowactwa do rozpuszczalnika,
koloidy dzieli się na:
• koloidy liofilowe (hydrofilowy dla układów, gdzie ośrodkiem
rozpraszającym jest woda) mające duże powinowactwo do
rozpuszczalnika, dzięki czemu cząstki koloidalne otaczają się
cząsteczkami rozpuszczalnika, co nadaje im trwałość.
• koloidy
liofobowe
(hydrofobowe)
posiadające
małe
powinowactwo do rozpuszczalnika i na swojej powierzchni
gromadzące ładunek elektryczny
W zależności od wartości dyspergowania koloidy dzieli się
na:
• koloidy asocjacyjne - układy w których substancja
rozproszona samorzutnie przechodzi w stan koloidalny.
• koloidy dyspersyjne - układy, w których substancję
rozproszoną otrzymuje się przez wymuszone rozdrobnienie.
Podział koloidów ze względu na stan skupienia
Ośrodek
rozpraszaj
ący
Substancj
a
rozproszo
na
Rodzaj
koloidu
przykłady
Nazwa
szczegółowa
koloidu
gaz
gaz
areozole
-
-
ciecz
mgła
Areozole
ciekłe (mgły)
Ciało stałe
Dym, kurz
Areozole stałe
(dymy)
ciecz
gaz
Zole –
roztwory
koloidalne
piana
piany
ciecz
Mleko
Lizole,
emulsje
Ciało stałe
Zole tlenków
metali,
wodorotlenków
Zawiesiny
koloidalne
Ciało stałe
gaz
dirozole
pumeks
Piany stałe
ciecz
Kwarc mleczny
Piany stałe
(emulsje
stałe)
Ciało stałe
Szkło rubinowe
Zole stałe
Sposoby otrzymywania koloidów:
• Metody dyspersyjne – rozdrobnienie mechaniczne, ultradźwięki
• Metody kondensacyjne – polimeryzacja, utlenianie, strącanie,
redukcja
Cechy cząstek koloidalnych:
• Ruchy Browna – cząstki koloidalne znajdują się w ciągłym,
chaotycznym ruchu
• Nie przenikają przez błony półprzepuszczalne, przez które
przechodzi rozpuszczalnik – dializa
• Przemieszczają się pod wpływem pola elektrycznego –
elektrofereza
• W przypadku unieruchomienia fazy rozproszonej, pod wpływem
zewnętrznego pola elektrycznego przemieszcza się ciecz –
elekrtoosmoza
• Są obdarzone ładunkiem elektrycznym
• Efekt Tyndala
Roztwory koloidalne są układami nietrwałymi.
Proces przechodzenia zolu w żel nosi nazwę
koagulacji.
Koagulację można wywołać przez:
– Dodatek elektrolitu
– Zmianę temperatury
– Czynniki mechaniczne
– Przepływ prądu
– Działanie światła