Inkrementy do oszacowania przesunięć chemicznych protonów grup metylenowych
i metinowych. Reguły Shoolery'ego.
G3
G1 CH3
G1 CH2 G2
G1 CH G2
= 0.90 + I
= 1.25 + I1 + I2 = 1.50 + I1 + I2 + I3
Podstawnik G Inkrement I Podstawnik G Inkrement I
-alkil (-R) 0.0 -NH2, -NHR, -NR2 1.0
-C=C- 0.8 -NO2 3.0
0.9
-OH 1.7
-C C-
-OR 1.5
-C6H5 1.3
-O-C6H5 2.3
-CHO, -CO-R 1.2
-O-CO-R 2.7
-CO-C6H5 1.6
-O-CO-C6H5 2.9
-COOH 0.8
-Cl 2.0
-COOR 0.7
-Br 1.9
1.2
-C N
-I 1.4
Inkrementy do oszacowania przesunięć chemicznych protonów winylowych
H Gcis
= 5.25 + Igem + Icis + Itrans
C C
Ggem Gtrans
Inkrementy
Podstawnik
Igem Icis Itrans
-H 0 0 0
-alkil (-R) 0.45 -0.22 -0.28
-CH2-Ar 1.05 -0.29 -0.32
-CH2-OR 0.64 -0.01 -0.02
-CH2-NR2 0.58 -0.10 -0.08
-CH2-Cl 0.70 0.11 -0.04
-CH2-CO-R 0.69 -0.08 -0.06
-C(R)=CR2 (dien) 1.00 -0.09 -0.23
0.47 0.38 0.12
-C C-
-Ar 1.38 0.36 -0.07
-CHO 1.02 0.95 1.17
-CO-R 1.10 1.12 0.87
-COOH 0.97 1.41 0.71
-COOR 0.80 1.18 0.55
-CONR2 1.37 0.98 0.46
0.27 0.75 0.55
-C N
-OR 1.22 -1.07 -1.21
-O-CO-R 2.11 -0.35 -0.64
-NR2 0.80 -1.26 -1.21
-NO2 1.87 1.32 0.62
-F 1.54 -0.40 -1.02
-Cl 1.08 0.18 0.13
-Br 1.07 0.45 0.55
-I 1.14 0.81 0.88
Inkrementy do oszacowania przesunięć chemicznych protonów aromatycznych
H
R
= 7.26 + Iorto + Imeta + Ipara
Inkrementy
Podstawnik
Iorto Imeta Ipara
-H 0 0 0
-CH3 -0.18 -0.10 -0.20
-C(CH3)3 0.02 -0.09 -0.22
-CH2-Cl 0.00 0.01 0.00
-CH2-OH -0.07 -0.07 -0.07
-CH2-NH2 0.01 0.01 0.01
-CH=CH2 0.06 -0.03 -0.10
0.15 -0.02 -0.01
-C CH
-C6H5 0.30 0.12 0.10
-CHO 0.56 0.22 0.29
-CO-CH3 0.62 0.14 0.21
-CO-C6H5 0.47 0.13 0.22
-COOH 0.85 0.18 0.25
-COOCH3 0.71 0.11 0.21
-COOC6H5 0.90 0.17 0.27
-CONH2 0.61 0.10 0.17
0.36 0.18 0.28
-C N
-NH2 -0.75 -0.25 -0.65
-NHCH3 -0.80 -0.22 -0.68
-N(CH3)2 -0.66 -0.18 -0.67
-N+(CH3)3 0.69 0.36 0.31
-NH-CO-CH3 0.12 -0.07 -0.28
-NO2 0.95 0.26 0.38
-OH -0.56 -0.12 -0.45
-OCH3 -0.48 -0.09 -0.44
-OC6H5 -0.29 -0.05 -0.23
-O-CO-CH3 -0.25 0.03 -0.13
-O-CO-C6H5 -0.09 0.09 -0.08
-F -0.26 0.00 -0.20
-Cl 0.03 -0.02 -0.09
-Br 0.18 -0.08 -0.04
-I 0.39 -0.21 -0.03
 Inkrementy do oszacowania przesunięć
chemicznych winylowych atomów węgla
X C1H=C2H Y
Zakresy przesunięć chemicznych
= 123.3 + IX1 + IY2
1
w widmach 13C NMR
= 123.3 + IY1 + IX2
2
Rodzaj atomu węgla Przesunięcie
Inkrementy
Podstawnik
[ppm]
I1 I2
H3C-C 0  33
-H 0.0 0.0
H3C-G H3C-N 20  56
-CH3 10.6 -8.0
H3C-O 40  60
-CH2CH3 15.5 -9.7
C-CH2-C 15  45
-CH(CH3)2 20.3 -11.5
C-CH2-N 35  70
-C(CH3)3 25.3 -13.3
C-CH2-G
C-CH2-O 40  80
-CH=CH2 13.6 -7.0
C-CH2-Hal 0  85*)
-C CR -7.5 8.9
C2CH-C 20  70
-C6H5 12.5 -11.0
C2CH-N 45  75
-CH2-Cl 10.2 -6.0
C2CH-G
C2CH-O 48  88
-CH2-OR 13.0 -8.6
C2CH-Hal 30  100*)
-CHO 13.1 12.7
C3C-C 30  80
-CO-CH3 15.0 5.9
C3C-N 48  80
-COOH 4.2 8.9
C3C-G
C3C-O 50  90
-COOR 6.0 7.0
C3C-Hal 35  110*)
-C N -15.1 14.2
C=C 90  155
-OR 28.8 -39.5
Carom 93  165
Csp
2
-O-CO-R 18.0 -27.0
C=N 140  170
-NR2 16.0 -29.0
70  115
C C
-NO2 22.3 -0.9
Csp
105  130
-C N
-F 24.9 -34.3
-COOR 150  190
-Cl 2.6 -6.1
-CO-NR2 155  185
-Br -7.9 -1.4
C=O
-CHO 170  205
-I -38.1 7.0
R-CO-R 175  225
*) dla jodu najniższe wartości,
dla fluoru najwyższe
Inkrementy do oszacowania przesunięć chemicznych
aromatycznych atomów węgla
G
= 128.5 + Iipso + Iorto + Imeta + Ipara
Inkrementy
Podstawnik
Iipso Iorto Imeta Ipara
-H 0.0 0.0 0.0 0.0
-CH3 9.3 0.6 0.0 -3.1
-C(CH3)3 22.1 -3.4 -0.4 -3.1
-CH2-Cl 9.1 0.0 0.2 -0.2
-CH2-OH 13.0 -1.5 0.0 -1.0
-CH2-NH2 15.0 -1.5 -0.2 -2.0
-CH=CH2 7.6 -1.8 -1.8 -3.5
-6.1 3.8 0.4 -0.2
-C CH
-C6H5 13.0 -1.1 0.5 -1.0
-CHO 7.5 0.7 -0.5 5.4
-CO-CH3 9.3 0.2 0.2 4.2
-COOH 2.4 1.6 -0.1 4.8
-COOCH3 2.0 1.0 0.0 4.5
-CONH2 5.5 -0.5 -1.0 5.0
-16.0 3.5 0.7 4.3
-C N
-NH2 19.2 -12.4 1.3 -9.5
-NR2 21.0 -16.0 0.7 -12.0
-NH-CO-CH3 11.1 -9.9 0.2 -5.6
-NO2 19.6 -5.3 0.8 6.0
-OH 26.9 -12.6 1.6 -7.6
-OCH3 31.3 -15.0 0.9 -8.1
-OC6H5 29.1 -9.5 0.3 -5.3
-O-CO-CH3 23.0 -6.0 1.0 -2.0
-F 35.1 -14.3 0.9 -4.4
-Cl 6.4 0.2 1.0 -2.0
-Br -5.4 3.3 2.2 -1.0
-I -32.3 9.9 2.6 -0.4