Ćw 3 teoria doc


Krzysztof Dobrowolski Toruń 11.03.2002

Ćwiczenie nr 3 : Entropia mieszania roztworów na podstawie pomiarów SEM ogniw

stężeniowych.

I Wstęp teoretyczny :

Ogniwa stężeniowe są to ogniwa zestawione z dwóch jednakowych półogniw różniących się jedynie stężeniami reagentów . Przykładem ogniwa stężeniowego jest ogniwo :

Cu│Cu 2+ ( a+,1)║Cu2+( a + ,2 )│Cu ,

SEM tego ogniwa przedstawia równanie :

0x01 graphic
, w którym a+,1 a+,2 - oznacza aktywność jonów Cu + w obu ogniwach , SEM jest dodatnia gdy a+,2>a+,1. W czasie pracy ogniwa zachodzi wówczas w prawym półogniwie reakcja :

Cu 2+( a +,2)+ 2e = Cu

a w lewym:

Cu = Cu 2+( a+,1) + 2e

W wyniku tych reakcji stężenia w obu półogniwach wyrównują się , a SEM maleje w końcu do zera .

SEM ogniwa jest to różnica potencjałów jego elektrod w warunkach quasi-statycznego przepływu ładunku , jest ona równa elementarnej pracy związanej z przeniesieniem ładunku pomiędzy elektrodami o różnych potencjałach .

0x01 graphic
E - siła elektromotoryczna

Ponieważ praca ta jest równa zmianie entalpii swobodnej w procesie quasi-statycznym , izobaryczno-izotermicznym , a ta z kolei związana jest z przebiegiem reakcji a miarę tego przebiegu stanowi zmiana liczby postępu reakcji :

0x01 graphic
, 0x01 graphic
porównując wyrażenia na dG otrzymujemy :0x01 graphic
,

pochodna 0x01 graphic
przedstawia ładunek wymieniony w wyniku jednostkowej zmiany liczby postępu reakcji przebiegającej w ogniwie i może być wyrażona przez bezwzględną wartość stechiometrycznego współczynnika elektronów 0x01 graphic
, 0x01 graphic
, gdzie F oznacza stałą Faradaya

Korzystając z tego podstawienia otrzymujemy podstawowe równanie termodynamiczne ogniwa elektrochemicznego : 0x01 graphic
, opierając się na tym równaniu oraz zależności :0x01 graphic
otrzymujemy : 0x01 graphic

Wzór ten pozwala wyznaczyć zmianę entropii dla reakcji przebiegającej w ogniwie poprzez pomiar SEM .

II Literatura :

Pigoń K., Ruziewicz Z. ,”Chemia fizyczna” , PWN W-wa 1986 str. 236-248 , 299-304

III Wykaz substancji chemicznych stosowanych w zadaniu :

IV. Oświadczenie :

Oświadczam , że zapoznałem się z kartami charakterystyk w/w substancji i znane mi są właściwości tych substancji , sposoby bezpiecznego postępowania z nimi oraz zasady udzielania pierwszej pomocy w nagłych wypadkach .

................................................................... Toruń 11.03.02

V . Cel wykonania ćwiczenia :

Celem wykonania ćwiczenia jest wyznaczenie entropii mieszania w ogniwie stężeniowym zbudowanym z roztworów żelazo- i żelzicyjanków potasu .

VI . Opis wykonania ćwiczenia :

Zbudowano siedem ogniw stężeniowych z roztworów żelazo- i żelazicyjanku potasu(Tabela 1 ) . Przy użyciu woltomierz cyfrowego śledzono zmiany SEM poszczególnych ogniw ( pięć pomiarów dla każdego)

w odstępach czasu 2 minutowych ( z dokładnością do 0.1 -0.2 mV )

Tabela 1 .

Lp.

Zlewka 1

Zlewka 2

żelazocyjanek potasu [ cm3]

żelazicyjanek potasu [ cm3]

żelazocyjanek potasu [ cm3]

żelazicyjanek potasu [ cm3]

1

20,0

0,2

0,2

20,0

2

20,0

1,0

1,0

20,0

3

20,0

2,0

2,0

20,0

4

16,0

4,0

4,0

16,0

5

14,0

6,0

6,0

14,0

6

12,0

8,0

8,0

12,0

7

10,0

10,0

10,0

10,0

Temperatura pomiarów :293 K

Masa naważek :

żelazicyjanku potasu 6,5523 g M = 329,26 [g/mol] C = 0,0995 [mol/dm3]

żelazocyjanku potasu 8,4532 g M= 422,41 [g/mol] C = 0,1 [mol/dm3]

Tabela 2

SEM [ V ]

nr roztworu

Wartość średnia

1

-0,227

-0,2268

-0,2265

-0,2264

-0,2264

-0,2266

2

-0,142

-0,1421

-0,1427

-0,1437

-0,144

-0,1429

3

-0,0982

-0,1021

-0,1047

-0,1059

-0,1065

-0,1034

4

-0,0693

-0,0694

-0,0693

-0,0694

-0,0693

-0,0693

5

-0,0436

-0,0434

-0,0433

-0,0432

-0,043

-0,0433

6

-0,0218

-0,021

-0,0208

-0,0207

-0,0207

-0,021

7

-0,0077

-0,0085

-0,00815

-0,0077

-0,0077

-0,0079

VII Obliczenia :

W ogniwie z zadania przebiega następująca reakcja :

0x01 graphic

zgodnie z reakcją SEM tego ogniwa wyraża się wzorem :

0x01 graphic
, gdzie x1 to ułamek molowy K4[Fe(CN)6] w roztworze 1 , 0x01 graphic

Tabela 2

Nr

roztworu

Ilość moli K4[Fe(CN)6]

w roztworze 1 (n1)

Ilość moli K3[Fe(CN)6]

w roztworze 1(n2)

Ułamek molowy

K4[Fe(CN)6]

w roztworze 1 (x1)

1

0,002

1,99e-5

0,99

2

0,002

9,95e-5

0,95

3

0,002

1,99e-4

0,91

4

0,0016

3,98e-4

0,80

5

0,0014

5,97e-4

0,70

6

0,0012

7,64e-4

0,61

7

0,001

9,95e-4

0,50

x2 = 1- x1

Dla danego ogniwa x1 SEM ogniwa jest miarą przeniesienia 1 mola jonów [Fe(CN)6]4- z roztworu 1 do roztworu 2 oraz 1 mola jonów [Fe(CN)6]3- z roztworu 2 do roztworu 1

Dokonując pomiaru SEM w funkcji stopnia zmieszania n* równego w warunkach zadania x2 od n*= 0,5 i przyjmując entalpię mieszania jonów za równą zero otrzymujemy wyrażenie na entropię mieszania :

0x01 graphic
(*)

Eexp =f(n*) - wykres 1

Eexp - SEM ogniwa

Tabela 3

Wartości całki (*)

n*=x2

Edośw [V]

(SM/F)T [ Jmol-1K-1]

0,5

-0,0079

0

0,4

-0,021

-0,002

0,3

-0,0433

-0,005

0,2

-0,0693

-0,010

0,1

-0,1034

-0,018

0,05

-0,144

-0,023

0,01

-0,2264

-0,030

Wartość całek obliczono w następujący sposób :

Eexp = f(n*) wyrażona jest równaniem Eexp= 0,0556ln(n*) + 0,027

0x01 graphic

Całkując przez części całkę pierwszą otrzymujemy :0x01 graphic
0x01 graphic

0x01 graphic

druga całka :0x01 graphic
0x01 graphic

całka z Eexp jest sumą obydwu powyższych i wynosi dla poszczególnych przedziałów :

0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic

(SM/F)Tekstrapolowane= - 0,0327 [Jmol-1K-1] │(SM/F)T│= 0,0327 [Jmol-1K-1]

SM= 10,76 [JK-1] T - temperatura = 293,15 K , F - stała Faradaya

VIII Wnioski i uwagi :

Wykres zależności (SM/F)T=f(n*) znajduje się w II ćwiartce układu współrzędnych ponieważ wartość SEM do obliczeń wzięto ze znakiem (-) .Ponieważ jednak wartość całki z Eexp jest równa polu pod krzywą a te wyraża się liczbą nieujemną w końcowym wyniku zamieniłem znak na (+) Jak widać na podstawie uzyskanych wyników wartość entropii mieszania maleje wraz ze wzrostem stopnia zmieszania co związane jest z e wzrostem uporządkowania układu .

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic



Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
ćw 26,23,17 teoria doc
Ćw 19 teoria doc
Ćw 35 teoria doc
Ćw 14 teoria doc
~$Ćw 35 teoria doc
Ćw 1 Pomiar temperatury teoria doc
Ćw 3 teoria bv doc
Nierganiczna cw teoria, semestr 1, Chemia, Nieorganiczna teoria
Nierganiczna cw teoria, semestr 1, Chemia, Nieorganiczna teoria
Cw' teoria
teoria cw 1, teoria, Liczba Reynoldsa - jedna z liczb podobieństwa stosowanych w reologii
ĆW.teoria schemtów III
8 Teoria 1 z 5 doc
ELE III cw 5 teoria wybrane
Nierganiczna cw teoria, semestr 1, Chemia, Nieorganiczna teoria
Nierganiczna cw teoria, semestr 1, Chemia, Nieorganiczna teoria
Nierganiczna cw teoria, semestr 1, Chemia, Nieorganiczna teoria
Cw teoria koszty konk dosk mon Nieznany
Nierganiczna cw teoria, semestr 1, Chemia, Nieorganiczna teoria

więcej podobnych podstron