Elemental concentration of willow SRC biomass depend on clone and harvest cycle

Highlights

Abstract

Keywords

Willow; Elemental concentration; trace elements, SRWC

1. Introduction

Biomasa drzewna jest wykorzystywana przez człowieka do celów energetycznych już od czasów prehistorycznych, a obecnie jej udział w dostarczaniu energii na świecie wynosi ok. 6% [1]. Szacuje się, że ponad 2 miliardy ludzi w krajach rozwijających się depend on wood for heating and cooking, co pokazuje, iż wood energy jest wykorzystywana mostly non-commercial [2].

Jednakże, z uwagi na wyczerpywanie się podstawowych surowców do produkcji energii jak węgiel i ropa naftowa oraz globalną politykę ograniczania emisji CO₂, woody biomass jest w ostatnich latach coraz częściej wykorzystywana w energetyce przemysłowej, which can be used traditionally to produce heat and electricity by combustion, gasification, but also – owing to its rich chemical composition – has enormous potential in the chemical industry [3, 4].

One of the sources of biomass are lignocellulosic plants, such as willow, grown in short rotation (short rotation crops, short rotation woody crops or short rotation forestry) [5] depending on the harvest cycle, usually 1-7 years [6]. Wiele badań dotyczących produkcyjności upraw wierzby dowiodło, iż wydłużanie cyklu zbioru wpływa na wzrost możliwych do uzyskania plonów, a jednymi z najbardziej optymalnych rozwiązań jest uprawa w 2, 3 bądź 4-letnich rotacjach [7-9].

Biomasa drzewna jest wykorzystywana przede wszystkim w procesach spalania [10]. Jedną z najważniejszych zalet biomasy jest możliwość jej cofiring with coal in combustion installations, primarily designed only for coal. Cofiring biomass and coal has technical, economical, and environmental advantages over the other options of biomass use [10]. However, it must be emphasized that biomass provides much less energy per unit than good quality coal [11], but environmental benefits of cofiring (i.e. reducing CO₂ emissions) still makes this source of energy very attractive. Z kolei pod kątem zawartości popiołu jako produktu niecałkowitego spalania, biomass of SRWCs can contain several times less ash than biomass of straw or grass [12] and up to a dozen times less when compared to coal [13].

However, major ash forming elements like Al, Ca, Fe, Mg, K, Na, P, Si, Ti; volatile minor elements like As, Cd, Hg, Pb, Zn and partly or non-volatile elements like Ba, Co, Cr, Cu, Mo, Mn and V are cause for ash melting, corrosion, aerosols emission and mają zasadnicze znaczenie w wyborze ash utlilisation method [14]. Popioły ze spalania biomasy mogą być cennym źródłem poprawy właściwości glebowych w uprawach wielu gatunków roślin oraz, w połączeniu z innymi rodzajami nawozów, mogą korzystnie wpłynąć na produkcyjność upraw [15, 16]. However, im więcej macro-, micro- and trace elements in biomass, tym więcej popiołu pozostaje po spaleniu, a co za tym idzie zmniejsza się wartość energetyczna biomasy.

Biomasa w porównaniu do węgla zawiera większe ilości Mn, K, P, Ca, Mg, Na, a wpływ na elemental composition of biomass może mieć m. in. plant species, geographic location, age of the plants czy fertilization and pesticides used in cultivation [17]. It is well known fact, that wydłużąnie cyklu zbioru wpływa na zmniejszenie zawartości chemical elements in woody biomass w przeliczeniu na jednostkę masy, co związane jest z większą zawartością elementów w korze niż w drewnie, a wraz z wydłużaniem cyklu zbioru zmniejsza się proporcja kory do drewna z uwagi na większą średnicę pędów [18,19]. Zmienność zawartości chemical elements in willow biomass pomiędzy klonami zauważono również w poprzednich badaniach [18,20]. We wcześniejszych badaniach dowiedziono, iż z odmian będących przedmiotem niniejszych badań uzyskano wysokie plony biomasy o relatywnie wysokiej wartości energetycznej [21]. Ważne jest jednak poznanie elemental concentration w wysokoplonujących odmianach, gdyż przede wszystkim pod uprawy SRWC, których biomasa będzie wykorzystywana w procesach termochemicznej konwersji należy przeznaczać takie odmiany roślin, które będą miały najlepsze parametry jakościowe biomasy, co pozwoli ograniczyć negatywny wpływ na combustion furnaces or power boilers. Dlatego też mając na uwadze dowiedzioną przez innych badaczy zmienność składu chemicznego uzależnioną m.in. od takich czynników jak klon/odmiana, lokalne warunki siedliskowe oraz harvest cycle, ważne jest poszukiwanie takiej kombinacji ww. czynników, które okażą się najbardziej optymalne w uprawie wierzby na cele energetyczne.

Therefore, the aim of this study was określenie zawartości niektórych makroelementów (P, K, Mg, Ca, Na, S), mikroelementów (B, Cu, Fe, Mn, Zn) oraz trace elements (Cd, Cr, Ni, Pb) in willow biomass of different varieties harvested in annual, biennial and triennial cycles w warunkach Polski północno-wschodniej.

2. Materials and methods

2.1. Description of the experiment

The study was based on an exact, two-factorial experiment with willow coppice, located in the north of Poland in the Kwidzyn Lowlands in the village of Obory (53°43′ N, 18°53′ E), conducted from 2003 to 2006. The experiment was located on humus alluvial soil, classified as—Mollic Fluvisols, which is the optimal soil for willow cultivation. No mineral fertilisers were applied in the year when the experiment was established. The following doses of fertilisers were sown manually in the subsequent years of the experiment N – 90 kg ha−1, P–18 kg ha−1, K–66 kg ha−1.

The first factor examined in the experiment were five willow cultivars, all of which were cultivated by University of Warmia and Mazury in Olsztyn: UWM 200, species Salix alba L., UWM 095 (Salix alba L.), Tur (Salix viminalis L.), Turbo (Salix viminalis L.) and UWM 046 (Salix viminalis L.). The other factor were three harvest cycles: every year, every two years and every three years. The detailed information about setting up and running experiment is given is previous research article by Stolarski et al. [21].

2.2. Sampling procedure

From the 2004 vegetation period onwards, plants were harvested three times following vegetation in 2004, 2005 and 2006. This paper presents the average elemental concentration in three successive one-year harvest cycles. Two-year old plants were harvested once after the 2005 vegetation period and three-year old plants after the 2006 vegetation period.

Willows were harvested manually with a blade trimmer powered by a combustion engine. During the harvest, representative plant stems were collected from each plot to determine chemical characteristics.

2.3. Laboratory analyses

Zawartość potasu, wapnia i sodu oznaczono za pomocą metody fotometrii płomieniowej. Próbki zmineralizowano w H₂SO₄ , a następnie wykonano pomiar natężenia promieniowania przez jony danego pierwiastka powstające podczas rozpylania roztworu w płomieniu fotometru (C. Zeiss Jena). Zawartość fosforu i boru oznaczono metodą kolorymetryczną z wykorzystaniem kolorymetru Specol. Do oznaczenia fosforu próbki zmineralizowano w H₂SO₄, następnie wykonano pomiar intensywności zabarwienia powstałego po dodaniu mieszaniny reagującej (HNO₃ + NH₄VO₃ + (NH4)₆Mo₇O₂₄). Do oznaczenia boru próbki zmineralizowano w piecu muflowym w temp. 500⁰C, pozostałość po mineralizacji rozpuszczono w HNO₃ i po dodaniu diantrymidu wykonano pomiar intensywności zabarwienia. Siarka została oznaczona za pomocą metody nefelometrycznej z wykorzystaniem kolorymetru Specol. Próbki mineralizowano w piecu muflowym w temp. 500⁰C, następnie pozostałość po mineralizacji rozpuszczono w HNO₃ i po dodaniu BaCl₂ wykonano pomiar zmętnienia. Zawartość magnezu, miedzi, żelaza, manganu, niklu, ołowiu, kadmu i chromu oznaczono za pomocą metody absorpcyjnej spektrometrii atomowej (ASA). W celu oznaczenia zawartości magnezu, próbki zmineralizowano w H₂SO₄, natomiast do oznaczenia pozostałych elementów próbki zmineralizowano w mieszaninie kwasów: HNO₃ i HClO₄ (4:1). Następnie przeprowadzono pomiar absorpcji promieniowania przez jony danych elementów podczas rozpylania badanego roztworu w płomieniu. Concentrations of all elements in the study are presented on a dry matter.

2.4. Statistical analysis

The results of the tests were analysed statistically using STATISTICA 9.1 PL. The mean arithmetic values, Pearson correlation coefficients and standard deviation of the examined features were calculated. Homogeneous groups for the examined characteristics were determined by means of Tukey’s HSD multiple comparison test with the significance level set at P<0.05.

3. Results and discussion

3.1. Macroelements in willow biomass

Zawartość makroelementów w biomasie wierzby była istotnie różnicowana przez odmiany oraz cykle zbioru (Fig. 1; Fig. 4; Table 1). The sequence of mean macroelements content (in order of abundance) was as follows: K–Ca–Mg–P–S–Na (Fig. 4). Odmiana UWM 200 charakteryzowała się najniższymi średnimi zawartościami P i K (1,76 and 6,99 g kg^-1 DM, respectively) (Fig. 1), jednakże w jednorocznym cyklu zbioru zawartość K była istotnie mniejsza u odmiany Tur (Table 1). Z kolei najwyższą średnią zawartość K, Mg oraz S stwierdzono u odmiany UWM 095 (9,86; 3,07 and 0,54 g kg^-1 DM, respectively), która cechowała się także najniższą średnią zawartością Ca (4,93 g kg^-1 DM) spośród wszystkich badanych odmian (Fig.1). Odmiany Tur i Turbo cechowały się zbliżonymi właściwościami pod względem średniej zawartości Ca oraz Mg (te same grupy jednorodne) oraz niewielkimi różnicami w zawartości Na i S, (0,01 and 0,06 g kg^-1 DM, respectively), jednakże były one istotne statystycznie. Natomiast in biennial harvest cycle u odmiany Tur and in triennial in UWM 200 stwierdzono najniższą zawartość S w porównaniu do pozostałych cykli zbioru oraz innych odmian (Table 1). Z kolei odmiana UWM 046 poza najwyższą zawartością P w każdym z cykli zbioru (2,85 g kg^-1 DM, mean), cechowała się zbliżonymi parametrami pozostałych makroelementów do średnich ze wszystkich odmian i cykli zbioru (Fig. 1; Fig. 4). Generalnie stwierdzić można, iż wraz z wydłużaniem cyklu zbioru zawartość makroelementów P, K, Ca Mg i S w biomasie wierzby istotnie maleje w przeliczeniu na kg DM (triennial to annual differences: -27%; -26%; -29%; -9% and -12%, respectively), jednakże w przypadku Mg i S istotne różnice wystąpiły jedynie między cyklem dwuletnim i jednorocznym (Fig.4). W innych badaniach składu chemicznego różnych klonów wierzby również zauważono tendencję zmniejszania się proporcji zawartości tych elementów wraz z wydłużaniem cyklu zbioru, jednakże różnice w przypadku P i K były niższe (o 5 i 8 p.p [percentage point], respectively), natomiast dla Mg i S nieco wyższe (o 6 i o 1 p.p, respectively) niż w niniejszych badaniach [18]. Porównując średnią zawartość makroelementów w biomasie z trzyletniego cyklu, w niniejszych badaniach uzyskano porównywalne zawartości Ca, Na, lecz znacznie wyższe w przypadku P, K oraz Mg (o 5,54; 2,80 and 1,43 g kg^-1, respectively) niż w badaniach Tharakan et. al. [20]. Z kolei biomasa wierzby w badaniach Liu et. al. [18] zawierała średnio 0,20 g kg^-1 więcej S, porównywalne zawartości Na, natomiast znacznie mniej pozostałych makroelementów. Na znaczne rozbieżności pomiędzy chemical composition of biomass w różnych badaniach mogą mieć wpływ procedury poboru prób do analiz [22], gdzie w niniejszych badaniach oraz w [20] wykorzystano reprezentatywne odcinki pędów, natomiast w [18] do analiz wykorzystano całe pędy. Poza chlorem, S, K i Na in biofuels play a major role in deposit formation and corrosion mechanisms [23]. Solid biomass powinno zawierać poniżej 1.0, <2.0 oraz <7.0 g kg^-1 DM for S, Na i K, respectively to provide unproblematic combustion [24]. Zawartości S i Na nie przekraczały ww. poziomów u żadnej z odmian niezależnie od cyklu zbioru (Tab. 1). Natomiast w przypadku K, jedynie u odmian UWM 200 oraz Turbo w 2-u i 3 letniej rotacji zawartości K były niższe niż 7.0 g kg^-1 DM (Tab.1). Zatem pod względem zawartości makroelementów, te dwie odmiany mają najlepsze parametry jakościowe jako potencial source of fuel for combustion process.

3.2. Microelements in willow biomass

Zawartość mikroelementów w biomasie wierzby była istotnie różnicowana przez odmiany i cykle zbioru (Fig. 2; Fig 5; Table 2). The sequence of mean macroelements

content (in order of abundance) was as follows: Fe–Mn–Zn–Cu–B (Fig. 5). We wszystkich odmianach stwierdzono dominujący udział Fe, średnio najwięcej tego elementu zawierały odmiany UWM 095 oraz Turbo, natomiast najmniej odmiana UWM 200 (Fig. 2). Jednakże, pomimo iż u odmiany UWM 200 w jednorocznym i dwuletnim cyklu zbioru zawartość Fe należała do najwyższych (homogenous group "a"), to jednak na wynik średniej wpłynęła znaczna różnica w trzyletnim cyklu (Table 2). Średnia zawartość Mn u wszystkich odmian zawierała się w przedziale od 100 do 150 mg kg-1 DM (Fig.2.). Najwięcej tego elementu stwierdzono u odmiany UWM 095, a na uwagę zasługuje duże odchylenie standardowe, gdyż podobnie jak w przypadku Fe dla odmiany UWM 200, wystąpiła znaczna różnica między cyklem trzyletnim, gdzie zawartość Mn była najniższa, a pozostałymi cyklami gdzie była najwyższa (Table 2). Z kolei w przypadku Zn odmiana UWM 046 zawierała najwięcej tego elementu bez względu na cykl zbioru (Fig. 2; Table 2). Średnie zawartości B oraz Ca nie były tak silnie zróżnicowane jak w przypadku pozostałych mikroelementów (Fig. 2), ale na uwagę zasługuje znacznie niższa niż u innych odmian zawartość B u odmiany UWM 200 i Cu u odmiany UWM 046 w jednorocznym cyklu zbioru (Table 2). Podobnie jak w przypadku makroelementów wraz z wydłużaniem cyklu zbioru zawartość mikroelementów w biomasie wierzby maleje w przeliczeniu na kg DM (triennial to annual differences: -29%; -7%; -13%; -48% and -40%, respectively for B, Cu, Fe, Mn and Zn), jednakże w przypadku Cu istotne różnice wystąpiły jedynie w przypadku cyklu dwuletniego względem jednorocznego (Fig. 5). Szczególnie zawartości Fe, Cu i Mn w porównaniu do innych badań były bardzo duże. W badaniach Liu et al. [18] średnie zawartości żelaza w 3-letnich pędach wierzby nie przekraczały 40 mg kg^-1 DM, co daje niemal 8-krotnie mniejszą zawartość tego elementu niż średnio w niniejszych badaniach (Fig.5; Table 2). W przypadku Cu i Mn różnice również były duże (ponad 3-krotnie i niemal 2-krotnie mniej, respectively), a jedynie zawartości Zn nie odbiegały tak znacząco pomiędzy badaniami [18], gdzie w niniejszych badaniach wykazano mniejsze średnie zawartości tego elementu w trzyletnim cyklu zbioru (o ok. 1.2 mg kg^-1 DM). W porównaniu do forest residues, biomasa SRWC z trzyletniej rotacji ma znacznie mniejsze zawartości Cu, Mn oraz Zn [25]. Ponadto w przeliczeniu na weight-% (DM), zawartość Zn w żadnej z odmian oraz niezależnie od cyklu zbioru nie przekroczyła zawartości zapewniającej unproblematic combustion, czyli 0.08% [24]. However, przyjęte przez European Comitee for Standardization and cited by Biedermann and Obernberger [23], typical values for willow SRC (except Zn) są znacznie mniejsze niż wyniki w niniejszych badaniach. On the other hand, there is a deficiency of knowledge about critical values of Fe, Cu and Mn for unproblematic combustion, dlatego też nie można jednoznacznie stwierdzić czy wyższe od średnich zawartości tych elementów w biomasie wierzby mogą powodować znaczące problemy in combustion installations. Szczególnie wysoka zawartość żelaza may cause a concern, but in comparision with average worldwide concentration of these element in coals, biomasa wierzby w niniejszych badaniach zawierała niemal 43 razy mniej Fe [26]. Podsumowując, spośród badanych odmian najlepsze parametry pod względem średniej zawartości mikroelementów stwierdzono w biomasie wierzby UWM 200.

3.3. Trace elements in willow biomass ash

Tak jak w przypadku makro- i mikroelementów, zawartość trace elements w biomasie wierzby była istotnie różnicowana przez gatunki i cykle zbioru (Fig. 3; Fig. 6; Table 3). The sequence of mean trace elements content (in order of abundance) was as follows: Ni–Cr–Pb–Cd (Fig. 6). Nikiel i Chrom były dominującymi elementami u wszystkich odmian, a najwyższe średnie wartości stwierdzono u odmiany UWM 046 (Fig. 3). Pomimo iż u tej samej odmiany średnie zawartości Cd były najniższe, to w cyklu trzyletnim stwierdzono najwięcej kadmu w porównaniu do innych odmian (Table 3). Podobne średnie zawartości Cd stwierdzono dla odmiany Turbo (ta sama grupa jednorodna) oraz najniższe średnie zawartości Pb u tej odmiany, jednakże jak w poprzednim przypadku, w cyklu trzyletnim zawartość Pb była najwyższa (Table 3). Generalnie zależność zmniejszania się średnich zawartości badanych elementów wraz z wydłużaniem cyklu zbioru potwierdziła się również w przypadku trace elements (Fig. 6). Jedynie zawartości Cd były wyraźnie niższe niż w innych badaniach, natomiast koncentracja pozostałych trace elements była nawet 20 razy większa [14, 18]. Jednakże w porównaniu do węgla, zawartość każdego spośród analizowanych trace elements in willow biomass była niższa, zwłaszcza jest to wyraźne w przypadku Pb [26]. Poprzednie badania wskazują, iż trace elements can be accumulated in biomass throughout water, soil, pesticides, fertilizers and additives [27], stąd weryfikacja czynnika, który spowodował wyższe od typowych zawartości tych elementów jest kłopotliwe. Trace elements in biomass have high volatilisation potencial [14, 27], dlatego stwierdzić można, iż spośród badanych gatunków ponownie najlepszymi średnimi parametrami cechowała się odmiana UWM 200.

3.4. Correlation between elements

Najbardziej korelującym makroelementem spośród badanych był potas, dla którego nie stwierdzono istotnych korelacji jedynie z wapniem, sodem i kadmem (Table 4). Ilość K w biomasie wierzby najsilniej dodatnio korelowała z zawartością Mg, P i S (odpowiednio 0,77; 0,67; 0,67). Dla Mg i P korelacje z K były także najsilniejsze, natomiast S silniej korelowała z Zn, choć różnica była niewielka (0,01). Tharakan et al. [20] również wykazał istotne korelacje pomiędzy potasem a innymi makroelementami. Korelacje między tymi elementami mogą wiązać się z tym, iż makroelementy are the key plant nutrients and pobieranie przez roślinę jednych stymuluje pobór pozostałych [28].

Spośród microelementów najsilniej korelującymi były mangan i cynk (oba po 10 istotnych korelacji z innymi elementami). Zawartość manganu najsilniej związana była z zawartością kadmu, natomiast zawartość cynku z zawartością niklu (odpowiednio 0,58 i 0,80).

Z kolei wśród trace elements najwięcej istotnych korelacji stwierdzono pomiędzy zawartością chromu a zawartością pozostałych elementów, a najsilniejszą dodatnią korelację tego elementu stwierdzono z żelazem. Jednakże to w pomiędzy niklem i cynkiem stwierdzono najsilniejszą dodatnią korelację wśród wszystkich trace elements (0,80).

Conclusions

Zawartości makro-, micro- and trace elements w biomasie wierzby były istotnie zróżnicowane przez odmiany i cykle zbioru….

Literatura

[1] FAO, Wood Energy, (cited 2017 Jan 13) Available from: http://www.fao.org/forestry/energy/en/

[2] IEA 2016. Bioenergy, About bioenergy, (cited 2017 Jan 13) Available from: https://www.iea.org/topics/renewables/subtopics/-bio-energy/

[3] Stolarski, M. J., S. Szczukowski, J. Tworkowski, M. Krzyżaniak 2013. Cost of heat energy generation from willow biomass. Renew. Energ. 59:100-104

[4] Krzyżaniak, M., M. J. Stolarski, B. Waliszewska, S. Szczukowski, J. Tworkowski, D. Załuski et al. 2014. Willow biomass as feedstock for an integrated multi-product biorefinery. Ind. Crop. Prod. 58:230-237

[5] Slade, R., R. Saunders, R. Gross and A. Bauen. 2011. Energy from biomass: the size of the global resource. Imperial College Centre for Energy Policy and Technology and UK Energy Research Centre, London. p. 1-89

[6] Di Muzio Pasta, V., M. Negri, G. Facciotto, S. Bergante, and T. M. Maggiore. 2007. Growth dynamic and biomass production of 12 poplar and two willow clones in a short rotation coppice in northern Italy. 15° European Biomass Conference & Exhibition, from Research to Market Deployment. Proceedings of the International Conference Held in Berlin, Germany. p. 749-754

[7] R.F. Kopp, L.P. Abrahamson, E.H. White, K.F. Burns, C.A. Nowak, Cutting cycle and spacing effects on biomass production by a willow clone in New York. Biomass Bioenergy, 12 (1997), pp. 313–319

[8] Nowak W, Sowiński J, Jama A. 2011. Wpływ częstotliwości zbioru i zróżnicowanego nawożenia azotem na plonowanie wybranych klonów wierzby krzewiastej (Salix viminalis L.). (The effect of harvest frequency and differentiated nitrogen fertilization on yielding of selected clones of willow Salix viminalis L.). Fragm Agron. 28 (2): 55-62

[9] Stolarski M, Szczukowski S, Tworkowski J, Klasa A. 2008. Productivity of seven clones of willow coppice in annual and quadrennial cutting cycles. Biomass Bioenerg. 32:1227-1234

[10] Demirbas, A. 2004. Combustion characteristics of different biomass fuels. Prog. Energ. Combust. 30 (2): 219-230

[11] L. Cuiping, W. Chuangzhi, Yanyongjie, Huang Haitao, 2004. Chemical elemental characteristics of biomass fuels in China. Biomass Bioenerg. 27 (2): 119-130

[12] Greenhalf, C. E., Nowakowski D. J., A. V. Bridgwater et. al. 2012. Thermochemical characterisation of straws and high yielding perennial grasses. Ind. Crop. Prod. 36(1):449-459

[13] Dincer, I., and C. Zamfirescu, editors. 2014. Advanced power generation systems. Chapter 3 – Fossil Fuels and Alternatives. Elsevier, Amsterdam, NL. p. 95-141

[14] Obernberger, I., T. Brunner, and G. Bӓrnthaler. 2006. Chemical properties of solid biofuels—significance and impact. Biomass Bioenergy. 30:973-982

[15] B.B. Park, R.D. Yanai, J.M. Sehm, D.K. Lee, L.P. Abrahamson. 2005. Wood ash effects on plant and soil in a willow bioenergy plantation. Biomass Bioenergy, 28: 355–365

[16] A. Demeyer, J.C.V. Nkana, M.G. Verloo. 2001. Characteristics of wood ash and influence on soil properties and nutrient uptake: an overview. Bioresour. Technol., 77: 287–295

[17] Vassilev S, Baxter D, Andersen L, Vassileva C. 2010. An overview of the chemical

composition of biomass. Fuel, 89:913–33

[18] N. Liu, U. Jørgensen, P. E. Lærke. Concentrations of Chemical Elements in Willow Biomass Depend on Clone, Site and Management in the Field, Bioenergy Res (2016) 9 (4): 1216-1230

[19] Adler A, Verwijst T, Aronsson P. 2005. Estimation and relevance of bark proportion in a willow stand. Biomass Bioenergy, 29 (2): 102-113

[20] P.J. Tharakan, T.A. Volk, L.P. Abrahamson, E.H. White. Energy feedstock characteristics of willow and hybrid poplar clones at harvest age, Biomass Bioenergy (2003) 25: 571-580

[21] M.J. Stolarski, S. Szczukowski, J. Tworkowski, H. Wroblewska, M. Krzyzaniak

Short rotation willow coppice biomass as an industrial and energy feedstock, Ind. Crop Prod., (2011), 33 (1): 217–223

[22] Liu N, Nielsen HK, Jørgensen U, Lærke PE (2015) Sampling procedure in a willow plantation for chemical elements important for biomass combustion quality. Fuel 142:283–288

[23] Biedermann F., Obernberger I. Ash-related Problems during Biomass Combustion and Possibilities for Sustainable Ash Utilisation, http://www.bios-bioenergy.at/uploads/media/Paper-Biedermann-AshRelated-2005-10-11.pdf (cited 2017 Mar 06)

[24] Obernberger I. (2003) Physical characteristics and chemical composition of solid biomass fuels. In: Script for the lecture “Thermophysical Biomass Conversion”, Chapter 3, Technical University Eindhoven, Department for Mechanical Engineering, Section Process Technology (ed.), the Nederlands

[25] R. Richaud, A.A. Herod, R. Kandiyoti (2004) Comparison of trace element contents in low-temperature and high-temperature ash from coals and biomass. Fuel (83): 2001-2012

[26] S. V. Vassilev, Ch. G. Vassileva, V. S. Vassilev (2015) Advantages and disadvantages of composition and properties of biomass in comparison with coal: An overview. Fuel 158: 330-350

[27] ] Vassilev S, Vassileva C, Baxter D. (2014) Trace element concentrations and associations in some biomass ashes. Fuel 129:292–313

[28] ] Ericsson T. (1994) Nutrient cycling in energy forest plantations. Biomass Bioenergy 6 (1/2): 115–21