Żelazo w wodzie:
Źródłem związków żelaza w wodach naturalnych mogą być:
- gleba i skały, z których te związki są wymywane;
- zanieczyszczenia, głównie ściekami przemysłowymi z kopalni, galwanizerni, zakładów metalurgicznych, farbiarskich;
- korozja rur i zbiorników żelaznych i stalowych, z którymi woda miała kontakt.
• W wodzie naturalnej żelazo występuje w związkach na II i III stopniu utlenienia w formie rozpuszczonej, koloidalnej i zawiesin. Związki żelaza(II) stanowią najczęściej rozpuszczony kwaśny węglan żelaza(II) lub siarczan(VI) żelaza(II) (w wodach z torfowisk). Ten kwaśny dwuwęglan żelazawy utrzymuje się w wodzie w postaci rozpuszczonej dzięki obecności wolnego CO2 i braku powietrza. W obecności tlenu dwuwęglan żelaza(II) ulega hydrolizie z jednoczesnym utlenieniem żelaza i wydzieleniem CO2:
2 Fe(HCO3) 2 + H2O + ½ O2 + 2 Fe(OH) 3 ↓ + 4CO2
• Związki żelaza(III) łatwo wytrącają się w wodzie, powodując stopniowe zmętnienie i brunatnienie wód zawierających znaczne ilości związków żelaza. W wodach zawierających dużo związków organicznych, a szczególnie związków humusowych, proces ten zachodzi częściowo, gdyż związki te mogą odgrywać rolę koloidów ochronnych zapobiegających wytrącaniu się Fe(OH)3.
Dopuszczalne stężenia żelaza w wodzie (mg/dm3) wynoszą:
- wody powierzchniowe klasa I – 1,0;
- wody powierzchniowe klasa II – 1,5;
- wody powierzchniowe klasa III – 2,0;
- woda do picia – 0,2.
Duża zawartość żelaza w wodzie wywołuje jej mętność, brunatną barwę i pogarsza walory smakowe. Powoduje też brudzenie tkanin podczas prania z użyciem takiej wody. Wody o dużej zawartości żelaza mają na ogół odczyn kwasowy, są toksyczne dla ryb i sprzyjają rozwojowi bakterii żelazistych (może powodować zatykanie urządzeń wodociągowych) oraz wywołują zaburzenia wzrostu u roślin.
Usuwanie żelaza z wody:
Podstawową istotą odżelaziania wody jest utlenianie jonów Fe(II) do Fe(III) i usunięciu wytrąconych związków Fe(OH)3 w procesie sedymentacji i filtracji. Stosowana metoda usuwania żelaza z wody zależna jest od postaci pod jaką występuje żelazo:
Żelazo występuje jako Fe(HCO3)2 -stosujemy najprostszy układ : napowietrzanie następnie sedymentacja ,odżelazianie i ewentualna dezynfekcja.
Żelazo występuje również jako FeSO4 -stosujemy napowietrzanie następnie konieczna jest alkalizacja wody neutralizująca H2SO4 powstały podczas hydrolizy FeSO4 następnie sedymentacja, odżelazianie i dezynfekcja.
Żelazo występuje w połączeniu ze związkami organicznymi (humusowymi) - napowietrzanie lub chemiczne utlenianie , sedymentacja i filtracja są najczęściej nieskuteczne. W tym przypadku konieczny jest najczęściej proces koagulacji. Niestety metoda jest dosyć kłopotliwą i zalecana jest do stosowania w dużych instalacjach będących pod stałą opieką serwisu i w przypadku braku możliwości zmiany źródła wody.
Do podstawowych procesów podczas odżelaziania wody należy:
Napowietrzanie - do tego celu służą urządzenia zwane aeratorami. Aeratory mogą być typu otwartego (zalecane przy większych instalacjach jak i też przy konieczności odkwaszania wody) lub ciśnieniowe które wykonane są w formie zbiorników ciśnieniowych których wewnętrzna konstrukcja umożliwia dokładne mieszanie wody z powietrzem wtłaczanym do zbiornika za pomocą kompresora. W mniejszych instalacjach jako aerator wykorzystywany jest zbiornik hydroforowy gdzie woda z pompy wpada do zbiornika do góry poprzez dyszę rozbryzgową miesza się z poduszką powietrzną . Wadą tej metody jest ubywanie poduszki powietrznej którą należy uzupełniać za pomocą kompresora. Przy mniejszych instalacjach można zastosować urządzenie zwane aspiratorem, które montujemy na tłoczeniu pompy a przed zbiornikiem hydroforowym.
Alkalizacja - jest procesem neutralizacji powstałego podczas hydrolizy kwasu siarkowego H2SO4 i polega na dodaniu do wody wapna, węglanu lub wodorotlenku sodowego. Przy niewielkich wartościach morze wystarczyć zastosowanie prażonego lub naturalnego o odpowiedniej gradacji dolomitu.
Sedymentacja - jest procesem wytrącania większych cząstek zanieczyszczeń z wody . Przy mniejszych instalacjach proces ten następuje bezpośrednio w zbiorniku hydroforowym dlatego też konieczne jest wykonanie spustu na dole zbiornika hydroforowego i cykliczne spuszczanie nagromadzonego osadu
Filtracja - podstawowym procesem podczas odżelaziania który odbywa się na urządzeniach zwanych odżelaziacze. Rozróżniamy dwa typy urządzeń: otwarte stosowany przy dużych instalacjach i zamknięte wykonane na bazie zbiorników ciśnieniowych.
Dezynfekcja - po odżelazieniu wody przy dużych instalacjach gdzie woda jest transportowana na duże odległości jak i w przypadku gdy woda jest niestabilna bakteriologicznie konieczna jest dezynfekcja wody. Możemy to osiągnąć poprzez chlorowanie lub naświetlanie wody promieniami UV.
Mangan w wodzie:
Mangan jest pierwiastkiem powszechnie występującym w skorupie ziemskiej
(0,08%). Najczęściej spotyka się go jako MnO2 (piroluzyt), Mn2O3 (braunit), Mn3O4
(hausmanit). Mn może występować na +2, +3, +4, +6, +7 stopniu utlenienia. Ze
wzrostem wartościowości rośnie kwasowość tlenków manganu. Głównym źródłem
manganu w wodach naturalnych jest wymywanie gleb i skał. Następnym istotnym
źródłem zanieczyszczenia manganem są kopalnie i zakłady hutnicze przerabiające
rudy manganowe. Znaczne jego ilości dostają się do środowiska w wyniku spalania
węgla benzyny i olejów opałowych. Mangan jest powszechnie stosowany do
produkcji stopów. Stosuje go do produkcji szkła, ceramiki, baterii i nawozów
sztucznych.
Normy higieniczne określają dopuszczalną zawartość w wodzie
przeznaczonej do picia i na potrzeby gospodarcze na 0,05 mgMn/dm3.
Przyczyną wysokich wymagań jest szereg ujemnych cech wody,
wywołanych zwiększoną zawartością manganu. Wpływa on bowiem
ujemnie na organoleptyczne cechy wody. Wyczuwalny jest w wodzie
dopiero przy zawartości kilku mgMn/dm3, jednak nawet przy małej jego
ilości w wodzie mogą rozwinąć się bakterie manganowe. nadają one
wodzie nieprzyjemny smak i zapach. Przy wyższych zawartościach
manganu, zarówno pod wpływem bakterii, jak i środków utleniających
stosowanych do dezynfekcji wody powstają ciemnobrunatne tlenki
manganu powodujące zmianę barwy wody. W obecności manganu w
sieci wodociągowej tworzy się błona z bakterii manganowych.
Metody usuwania manganu z wody :
Napowietrzanie i filtracja pospieszna – najprostsza i najczęściej
stosowana,
Chlorowanie i filtracja przez złoże piaskowe – chlor jako środek
utleniający może być stosowany tylko w środowisku
alkalicznym; wymagane są duże dawki chloru, bądź
podwyższonego pH,
Utlenianie KmnO4 w układzie: napowietrzanie – dawkowanie KmnO4 –
sedymentacja – filtracja
Filtracja przez złoże uaktywnione – w procesie filtracji wody
napowietrzonej, zawierającej mangan, ziarna piasku
pokrywają się powłoką MnO2, która sorbuje, utlenia i
katalizuje utlenianie manganu. naturalnie wytrącone
na piasku tlenki manganu odznaczają się większą
trwałością i skutecznością w usuwaniu manganu niż
sztucznie wytworzone powłoki dwutlenku manganu,
Odmanganianie metodą koagulacji – skuteczna metoda usuwania
manganu związanego w organicznych związkach
kompleksowych, jednakże widoczne efekty uzyskuje
się dopiero przy odczynie pH=9,4 – 9,6
Wymiana jonowa – usuwanie na jonitach połączone jest z
jednoczesnym usuwaniem z wody jonów wapnia i
magnezu,
Ozonowanie – uważa się, że jest ono nieekonomiczne, jednakże
celowe, gdy tradycyjne metody usuwania manganu
występującego w połączeniu ze związkami
organicznymi nie dają wymaganych rezultatów, oraz
gdy konieczne jest jednoczesne usuwanie z wody
zapachów, smaku i barwy,
Usuwanie manganu w warstwie wodonośnej (UNEIS) – metoda
„Vyredox” – opiera się na tłoczeniu wody
napowietrzonej przez formacje wodonośne
zalegające w pobliżu studni, następuje zmniejszenie
ilości żelaza i manganu, następuje pompowanie
przez iniektor, przez co następuje pobranie tlenu.
Następnie przez szereg otworów wiertniczych woda
wprowadzona zostaje w grunt wokół studni, gdzie
następuje przesiąkanie jej do wody gruntowej w
formacjach wodonośnych. Utlenione i wytrącone
żelazo i mangan zostają zatrzymane w gruncie.
Metoda słabo opłacalna, może być stosowana w
przypadku występowania piasków drobnych i
średnich,
Napowietrzanie i filtracja przez złoże wielowarstwowe z masą
katalityczną – jest to naturalny minerał, którego
głównym składnikiem jest braunsztyn.
Krzem w wodzie:
Krzem występujący w wodach naturalnych pochodzi głównie z rozpuszczonych składników gruntu.
Ilość krzemu waha się od w wodach z terenów podmokłych i błotnistych do kilkudziesięciu, 1 mg/dm - w wodach twardych.
Krzem występuje w wodzie w postaci koloidalnej ( kwas metakrzemowy ) i zjonizowanej ( krzemiany sodu i wapnia ). Występowanie krzemu w wodach do picia ma znaczenie drugorzędne , gdyż krzem w ilościach normalnie spotykanych nie posiada znaczenia zdrowotnego, ani nie jest wskaźnikiem zanieczyszczenia wody.
W wodzie używanej do celów przemysłowych krzem nie jest pożądany, zwłaszcza w przemyśle tekstylnym , piwowarskim oraz w wodzie do zasilania kotłów.
Przeprowadzone badania:
Oznaczanie żelaza w wodzie:
Do pojemnika wlałam 10 cm3 badanej wody, do której następnie dodałam proszek z saszetki.
Po upływie 3 minut na kalorymetrze otrzymaliśmy wynik pomiaru o wartości Fe równym 7,06 [mg/l].
Oznaczanie ilości manganu w wodzie:
Do przygotowanej kolby dodałam 50 cm3 badanej wody oraz 50 cm3 wody destylowanej.
Następnie dodałam 5 cm3 odczynnika srebrowo-rtęciowego i pozostawiłam w gotującej się w wodzie na 20 minut.
Po upływie tego czasu, do kolby dodałam 5 cm3 nadsiarczanu amonowego i zagotowałem tą mieszaninę na 2 minut.
Po czym gwałtowanie ostudziłam zawartość kolby pod strumieniem zimnej wody. Badana woda przybrała kolor jasno fioletowy.
Następnie kolor wody porównałam ze skalą wzorców w laboratorium. Na tej podstawie oznaczyłam, że zawartość Mn w badanej wodzie była większa niż 0,1mg.
Oznaczanie ilości krzemu w wodzie:
Do cylindra Nesslera dodałem 25 cm3 badanej wody oraz 75 cm3 wody destylowanej.
Następnie dodałam 5 cm3 roztworu molibdenianu amonowego i 2 cm3 kwasu solnego HCl.
Po upływie 5 minut dodałam 5 cm3 kwasu szczawiowego.
Badana woda zaczęła się odbarwiać na jasny kolor żółto-zielony.
Po upływie 3 minut porównałam kolor odbarwionej wody ze skalą wzorców zawartości SiO2.
Odczytałam, że zawartość dwutlenku krzemu w badanej wodzie wyniosła 0,6 [mg SiO2/dm3] w próbie.
Wnioski z przeprowadzonego badania:
Badana woda charakteryzowała się bardzo dużą zawartością manganu oraz żelaza.
Oznacza to, że badana woda nie pochodzi z wodociągów przeznaczających wodę do picia i na potrzeby gospodarcze.
Stosunek ilości manganu do żelaza wynosi około 0,033.
W naturalnych warunkach stosunek ten kształtują się od 1/6 do 1/10 zawartości żelaza . Fakt ten mógłby sugerować na nienaturalne pochodzenie żelaza w badanej wodzie .
Zawartość krzemu wskazuje na wodę pochodzącą z terenów podmokłych i błotnistych.
Opole,2008r.
TECHNOLOGIA WODY
LABORATORIUM
Temat: Oznaczanie żelaza, manganu i krzemu w wodzie
Uczelnia: Politechnika Opolska
Wydział: Mechaniczny
Karolina Skoczkowska
Inżynieria Środowiska
semestr V