Ochrona zbrojenia przed korozjÄ…
w elementach żelbetowych
mgr inż. Justyna Kuziak
mgr inż. Justyna Kuziak
Katedra Inżynierii Materiałów Budowlanych
1
Podstawowymi wymaganiami
zapewniającymi trwałość konstrukcji są:
ustalenie grubości otuliny  ochrona zbrojenia,
ustalenie grubości otuliny  ochrona zbrojenia,
odpowiednia szczelność betonu,
odpowiednia szczelność betonu,
dobór właściwego składu mieszanki betonowej,
dobór właściwego składu mieszanki betonowej,
określenie możliwości występowania rys,
określenie możliwości występowania rys,
sposób wykonawstwa oraz pielęgnacji betonu,
sposób wykonawstwa oraz pielęgnacji betonu,
zastosowanie odpowiednich materiałów  wymagania
zastosowanie odpowiednich materiałów  wymagania
normowe i jakościowe.
normowe i jakościowe.
2
1
Korozja - samorzutne procesy destrukcyjne
zachodzÄ…ce w materiale, prowadzÄ…ce do
pogorszenia jego cech użytkowych, a w
krańcowych przypadkach do całkowitego
zniszczenia
Korozja elementów żelbetowych
korozja betonu
korozja betonu
korozja zbrojenia
korozja zbrojenia
3
Korozja betonu
Korozja fizyczna
Korozja fizyczna
Korozja biologiczna
Korozja biologiczna
Korozja chemiczna
Korozja chemiczna
4
2
Przyczyny korozji stali w betonie
Przyczyny korozji stali w betonie
" Karbonatyzacja betonu
" Karbonatyzacja betonu
" Skażenia chlorkami
" Skażenia chlorkami
5
skuteczna
ochrona
stali
korozja
wżerowa stali
korozja
korozja kwasowa
częściowa
możliwość brak ochrony
kwasowa
stali i betonu
ochrona
korozji stali korozja stali
młody beton
częściowa
beton
karbonatyzacja skarbonatyzowany
pH
10 6
14 12 8 4 2 0
7
11,8
11,8
zasadowy kwaśny
odczyn
środowiska
obojętny
nieagresywne
agresywne
agresywność
wobec betonu
bardzo mocno
mocno
średnio
6
słabo
3
Żelazo w środowisku
Żelazo w środowisku
betonu skarbonatyzowanego
betonu skarbonatyzowanego
" Beton nieskarbonatyzowany: stal w stanie pasywnym
" Beton nieskarbonatyzowany: stal w stanie pasywnym
" Beton skarbonatyzowany: korozja ogólna stali
" Beton skarbonatyzowany: korozja ogólna stali
Ogniwo stężeniowe:
Ogniwo stężeniowe:
oksydacyjne
oksydacyjne
Sumarycznie:
Fe2+ + 2OH- Fe(OH)2
4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O 4Fe(OH)3
Korozja
Korozja
czerwona rdza
7
elektrochemiczna
elektrochemiczna
Mechanizm korozji wżerowej
anoda (powierzchnia wżeru):
Fe Fe2+ + 2e
katoda :
½ O2 + H2O + 2e 2OH-
przepływ prądu wędrówka
chlorków do wżeru
2Cl- + Fe2+ FeCl2
FeCl2 + 2H2O Fe(OH)2 + 2H+ + 2Cl-
proces autokatalityczny
proces autokatalityczny
8
4
Krytyczna zawartość chlorków w betonie
1  wg ENV 206:1992
2  wartość uznawana za niebezpieczną
zawartość chlorków, %mas.
0,2
0,1 0,4 0,6 0,7
0,3 0,5 0,8 0,9 1,0
14
14
1 2
13
13
12
12
11
11
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25
stężenie chlorków, cCl-,mol/dm3
stężenie chlorków, cCl-, mol/dm3
0 2 3 4 5 6 7 8
1
3
stężenie chlorków, cCl ,g/dm
9
Schemat rozwoju korozji stali w betonie
Schemat rozwoju korozji stali w betonie
t
zniszczenie
korozyjne stali
Korozja
Awaria
Pasywność
czas
10
5
pH
pH
wykładnik jonów wodorowych
wykładnik jonów wodorowych
Metody ochrony konstrukcji żelbetowych:
" odpowiednie zaprojektowanie i technologiczne wykonanie konstrukcji
żelbetowych (klasa betonu, porowatość, wodoszczelność; układanie, zagęszczanie i
pielęgnacja mieszanki betonowej)
" ochrona poprzez zmniejszenie stopnia oddziaływania czynników
agresywnych (np. poprzez odpowiednią lokalizację budynków)
" metody elektrochemiczne
 ochrona katodowa, ochrona protektorowa
 elektrochemiczne usuwanie chlorków
 realkalizacja skarbonatyzowanego żelbetu
 elektroosadzanie
" stosowanie powłok ochronnych
 powłoki cementowe (wzrost pH środowiska)
 izolujące powłoki, np. epoksydowe
Ó!
Ó!
Ó!
Ó!
konieczność zapewnienia ciągłości powłoki w czasie użytkowania konstrukcji budowlanej
" metoda penetrujących (migrujących) inhibitorów korozji
11
Ochrona katodowa
od lat 70. XX w.
od lat 70. XX w.
12
6
Ochrona katodowa  procesy i ograniczenia
Katoda (zbrojenie):
Katoda (zbrojenie):
2H2O + O2 + 4e 4OH-
2H2O + O2 + 4e 4OH-
skutek: alkalizacja  zasadniczo
skutek: alkalizacja  zasadniczo
proces korzystny dla betonu
proces korzystny dla betonu
ale może powodować Anoda:
ale może powodować Anoda:
alkalicznÄ… reakcjÄ™ kruszywa
alkalicznÄ… reakcjÄ™ kruszywa
4OH- 2H2O + O2 + 4e
4OH- 2H2O + O2 + 4e
przy zbrojeniu
przy zbrojeniu
2H2O O2 + 4H+ + 4e
2H2O O2 + 4H+ + 4e
2Cl- Cl2 + 2e
2Cl- Cl2 + 2e
Przy niedoborze tlenu:
Przy niedoborze tlenu:
Cl2 + OH- ClO- + H+ +Cl-
Cl2 + OH- ClO- + H+ +Cl-
H2O H+ + OH-
H2O H+ + OH-
skutek: zakwaszenie środowiska
skutek: zakwaszenie środowiska
2 H+ + 2e H2
2 H+ + 2e H2
przy anodzie  korozja kwasowa
przy anodzie  korozja kwasowa
skutek: może stwarzać
skutek: może stwarzać
betonu jeśli anoda w betonie lub
betonu jeśli anoda w betonie lub
zagrożenie kruchością
zagrożenie kruchością
13
na jego powierzchni
na jego powierzchni
wodorowÄ…
wodorowÄ…
Ochrona katodowa  przykład zastosowań
Ochrona katodowa  przykład zastosowań
Eurotunel pod kanałem La Manche
Eurotunel pod kanałem La Manche
14
7
Ochrona protektorowa za pomocÄ…
roztwarzalnych anod
(tzw. metoda traconej anody)
2
Iop -
+
Fe
e-
2+
Zn
Zn(OH)2
_
Reakcja anodowa
2OH
2+
-
Iop
Zn Zn +2e
_
1 -
Reakcja katodowa H 0 + 0 + 2e 20H
2 2
2
15
Elektrochemiczne usuwanie chlorków
" instalacja jak przy ochronie katodowej, anody zewnętrzne
" elektrolit zewnętrzny (np. maty filcowe nasycone roztworem
NaOH, Na2CO3 lub Ca(OH)2)
" można usunąć 20-80% chlorków z betonu
16
8
Katoda
PROTEKTOR
Elektrochemiczne usuwanie chlorków
- mechanizm
- mechanizm
1  beton,
1  beton,
2  elektrolit,
2  elektrolit,
3  anoda,
3  anoda,
4  z
ródło prądu stałego,
4  z
ródło prądu stałego,
5 - zbrojenie
5 - zbrojenie
17
Elektrochemiczne usuwanie chlorków
- przykłady zastosowania
" po raz pierwszy: kÄ…pielisko Trondheim w Norwegii
" po raz pierwszy: kÄ…pielisko Trondheim w Norwegii
" most Lingenau w Austrii
" most Lingenau w Austrii
" most Burlington Bay Skyway
" most Burlington Bay Skyway
w Kanadzie
w Kanadzie
18
9
Realkalizacja skarbonatyzowanego żelbetu
" cel:
odtworzenie wysokiego pH
umożliwiającego odbudowę
warstwy pasywnej na stali
" instalacja, jak przy ekstrakcji
chlorków
" można uzyskać pH betonu
1  elektrolit zewnętrzny (Na2CO3),
1  elektrolit zewnętrzny (Na2CO3),
12,5-13,5
2  anoda, 3  zbrojenie,
2  anoda, 3  zbrojenie,
4  z
ródło prądu stałego
4  z
ródło prądu stałego
19
Realkalizacja skarbonatyzowanego betonu
Realkalizacja skarbonatyzowanego betonu
- przykłady zastosowań
- przykłady zastosowań
" po raz pierwszy: fasada budynku Norweskiego
" po raz pierwszy: fasada budynku Norweskiego
Banku Narodowego w Stavanger, 1988 r.
Banku Narodowego w Stavanger, 1988 r.
" Uniwersytet Techniczny w Trondheim w
" Uniwersytet Techniczny w Trondheim w
Norwegii
Norwegii
" elewacja kościoła św. Marka w Bettlach w
" elewacja kościoła św. Marka w Bettlach w
Szwajcarii
Szwajcarii
" strop tunelu drogowego Arlberg  Tunnel w
" strop tunelu drogowego Arlberg  Tunnel w
Austrii
Austrii
20
10
Elektroosadzanie  elektrochemiczne
wypełnianie rys, przebiegających
wzdłuż i w poprzek zbrojenia
" przyłożenie ujemnego potencjału do zbrojenia
" elektromigracja jonów Ca2+, Mg2+, Zn2+ w
kierunku zbrojenia, które po osadzeniu tworzą np.
wodorotlenki czy węglany,
" konieczny elektrolit zewnętrzny na powierzchni
betonu  z
ródło jonów (roztwory azotanów
magnezu i cynku)
" metoda nowa i dotychczas mało rozpowszechniona
21
Elektrochemiczne metody naprawy
Elektrochemiczne metody naprawy
- podsumowanie
- podsumowanie
22
11
Inhibitory korozji (ISO def.)
Inhibitory korozji (ISO def.)
 związki chemiczne, które dodane w
 związki chemiczne, które dodane w
odpowiednich ilościach do betonu,
odpowiednich ilościach do betonu,
potrafią zapobiegać lub spowalniać
potrafią zapobiegać lub spowalniać
proces korozji stali w betonie i nie
proces korozji stali w betonie i nie
wpływają szkodliwie na właściwości
wpływają szkodliwie na właściwości
betonu lub na naturÄ™ i mikrostrukturÄ™
betonu lub na naturÄ™ i mikrostrukturÄ™
produktów hydratacji.
produktów hydratacji.
23
Podział inhibitorów (na podstawie
Podział inhibitorów (na podstawie
elektrochemicznego charakteru
elektrochemicznego charakteru
oddziaływania):
oddziaływania):
" Anodowe  hamujÄ… proces anodowy
" Anodowe  hamujÄ… proces anodowy
" Katodowe  hamujÄ… proces katodowy
" Katodowe  hamujÄ… proces katodowy
" Mieszane  hamują zarówno proces anodowy
" Mieszane  hamują zarówno proces anodowy
jak i katodowy
jak i katodowy
24
12
Inhibitory korozji stali w betonie:
Inhibitory korozji stali w betonie:
" dodawane do świeżego betonu
" dodawane do świeżego betonu
(od lat 70-tych)
(od lat 70-tych)
" nanoszone powierzchniowo
" nanoszone powierzchniowo
MCI
MCI
na beton
na beton
Migrating
Migrating
Corrosion
Corrosion
Inhibitors
Inhibitors
" nanoszone w zaprawach
" nanoszone w zaprawach
naprawczych
naprawczych
PCI
PCI
Penetrating
Penetrating
Corrosion
Corrosion
Inhibitors
Inhibitors
25
Wymagania stawiane inhibitorom
Wymagania stawiane inhibitorom
korozji stali dodawanym do betonu
korozji stali dodawanym do betonu
" przedłużenie okresu pasywności stali, a póz
niej
zmniejszenie jej szybkości korozji
" brak ujemnego wpływu na właściwości
zarówno betonu jak i mieszanki betonowej
26
13
Wymagania stawiane penetrujÄ…cym
Wymagania stawiane penetrujÄ…cym
inhibitorom korozji:
inhibitorom korozji:
" przenikanie przez beton
" przenikanie przez beton
" hamowanie korozji stali
" hamowanie korozji stali
" trwały efekt ochronny
" trwały efekt ochronny
" brak negatywnego wpływu na betonu
" brak negatywnego wpływu na betonu
" nietoksyczność
" nietoksyczność
27
Zawiesina wodna Zaprawa PCC Emitery czÄ…steczek
nanoszenie środków
ochronnych
migracjaczÄ…steczek
inhibitora w kierunku stali
przyciÄ…ganie do stali
tworzenie powłoki
pasywujÄ…cej
pręty
zbrojeniowe
element żelbetowy
28
14
Jako migrujÄ…ce inhibitory korozji stali
Jako migrujÄ…ce inhibitory korozji stali
w betonie sÄ… stosowane:
w betonie sÄ… stosowane:
" aminy i ich pochodne (aminoalkohle, sole
" aminy i ich pochodne (aminoalkohle, sole
amoniowe kwasów karboksylowych)
amoniowe kwasów karboksylowych)
" kwasy dikarboksylowe, estry kwasów
" kwasy dikarboksylowe, estry kwasów
tłuszczowych,
tłuszczowych,
" azotany(III)
" azotany(III)
" monofluorofosforan sodu (MFP).
" monofluorofosforan sodu (MFP).
29
Azotany(III) jako PCI
Azotany(III) jako PCI
NO2-
NO2-
" Wysoka skuteczność inhibicji
" Wysoka skuteczność inhibicji
" Pasywatory
" Pasywatory
UtleniajÄ… produkty korozji:
UtleniajÄ… produkty korozji:
2Fe2+ + 2OH- + 2NO2- = 2NO + Fe2O3 + H2O
2Fe2+ + 2OH- + 2NO2- = 2NO + Fe2O3 + H2O
Fe2+ + OH- + NO2- = NO + Å‚FeOOH
Fe2+ + OH- + NO2- = NO + Å‚FeOOH
warstwa pasywna
warstwa pasywna
30
15
Wady azotanów(III)
Wady azotanów(III)
" NaNO2 - reakcje alkaliczne z kruszywem
" NaNO2 - reakcje alkaliczne z kruszywem
(korozja wewnętrzna betonu)
(korozja wewnętrzna betonu)
Rada: stosować Ca(NO2)2
Rada: stosować Ca(NO2)2
" Toksyczność
" Toksyczność
- utlenia hemoglobinÄ™ we krwi do
- utlenia hemoglobinÄ™ we krwi do
metahemoglobiny (brak właściwości
metahemoglobiny (brak właściwości
transportowych tlenu)
transportowych tlenu)
- ale dozwolona jako dodatek do mięs
- ale dozwolona jako dodatek do mięs
31
Monofluorofosforan sodu jako PCI
Monofluorofosforan sodu jako PCI
MFP  Na2PO3F
MFP  Na2PO3F
" W betonie nieskarbonatyzowanym:
" W betonie nieskarbonatyzowanym:
- tworzy trudno rozpuszczalne sole w reakcji z
- tworzy trudno rozpuszczalne sole w reakcji z
wodorotlenkiem wapnia uszczelnienie
wodorotlenkiem wapnia uszczelnienie
- brak penetracji w betonie
- brak penetracji w betonie
" W betonie skarbonatyzowanym
" W betonie skarbonatyzowanym
- migruje przez beton do stali i hamuje korozjÄ™
- migruje przez beton do stali i hamuje korozjÄ™
32
16
Handlowe PCI
Handlowe PCI
" najczęściej mieszaniny mające w składzie
" najczęściej mieszaniny mające w składzie
lotne zwiÄ…zki (aminy, aminoalkohole, sole
lotne zwiÄ…zki (aminy, aminoalkohole, sole
amoniowe kwasów karboksylowych)
amoniowe kwasów karboksylowych)
dyfundujÄ…ce do powierzchni stali oraz
dyfundujÄ…ce do powierzchni stali oraz
opóz
niajÄ…ce korozjÄ™ oraz zwiÄ…zki
opóz
niajÄ…ce korozjÄ™ oraz zwiÄ…zki
nieorganiczne np. MFP zatykajÄ…ce pory w
nieorganiczne np. MFP zatykajÄ…ce pory w
betonie i przez to ograniczające wpływ
betonie i przez to ograniczające wpływ
czynników korozyjnych
czynników korozyjnych
33
Problemy przy stosowaniu penetrujÄ…cych
Problemy przy stosowaniu penetrujÄ…cych
inhibitorów korozji:
inhibitorów korozji:
Problem: lotność inhibitorów (aminy) - parowanie ???
34
17
Rozwój korozji stali w betonie
Rozwój korozji stali w betonie
zniszczenie
korozyjne stali
0
czas
35
Rozwój korozji stali w betonie po
Rozwój korozji stali w betonie po
zastosowaniu inhibitora na
zastosowaniu inhibitora na
powierzchniÄ™ konstrukcji
powierzchniÄ™ konstrukcji
"t
zniszczenie
korozyjne stali
0
czas
36
18
Skuteczność migrujących inhibitorów korozji
Skuteczność migrujących inhibitorów korozji
(wyniki literaturowe):
(wyniki literaturowe):
- skuteczność ogólnie:
- skuteczność ogólnie:
do 99% brak wpływu
do 99% brak wpływu
- maksymalne stężenie chlorków:
- maksymalne stężenie chlorków:
3% 0,4%
3% 0,4%
- wpływ karbonatyzacji:
- wpływ karbonatyzacji:
skuteczne nieskuteczne
skuteczne nieskuteczne
- wpływ jakości betonu:
- wpływ jakości betonu:
wyższa skuteczność w szczelnym betonie
wyższa skuteczność w szczelnym betonie
37
PCI - wątpliwości
PCI - wątpliwości
- odpowiedni moment wprowadzenia inhibitora 
- odpowiedni moment wprowadzenia inhibitora 
gdy zniszczenia korozyjne stali sÄ… niewielkie
gdy zniszczenia korozyjne stali sÄ… niewielkie
konieczność monitoringu
konieczność monitoringu
38
19
Zalety PCI:
- niskie koszty
- prosty sposób aplikacji
- możliwość przemieszczania się w betonie
- nie zmieniajÄ… cech fizycznych betonu
- ich użycie nie wymaga korygowania receptur mieszanek
betonowych
Wady PCI:
- trudny do określenia czas dotarcia cząsteczek do zbrojenia,
np. podaje się głębokość penetracji 8 cm po 28 dniach lub też
3 cm przez 1 rok,
- niepewność działania przy dużym skażeniu jonami Cl-
39
Zastosowania:
Zastosowania:
- most Itchen, Southampton, Wielka Brytania,
- most Itchen, Southampton, Wielka Brytania,
- wiadukt nad przełączą Isarco (autostrada A22),
- wiadukt nad przełączą Isarco (autostrada A22),
WÅ‚ochy
WÅ‚ochy
- ściany zewnętrzne Pentagonu, Waszyngton,
- ściany zewnętrzne Pentagonu, Waszyngton,
USA,
USA,
- zapora Wisła-Czarne, Polska.
- zapora Wisła-Czarne, Polska.
40
20
Metody monitorowania
Metody monitorowania
korozji stali zbrojeniowej oraz
korozji stali zbrojeniowej oraz
oceny skuteczności inhibitora
oceny skuteczności inhibitora
- pomiary potencjału korozyjnego stali
- metoda polaryzacji liniowej
- spektroskopia impedancyjna
- elektrochemiczne techniki impulsowe
41
Przykład mapy potencjału korozyjnego
Przykład mapy potencjału korozyjnego
42
21
Wyznaczanie prÄ…du korozji na podstawie
Wyznaczanie prÄ…du korozji na podstawie
metod polaryzacyjnych
metod polaryzacyjnych
" Określa szybkość korozji
" Określa szybkość korozji
* Ikor < 0,21µA/cm2 - brak spodziewanych zniszczeÅ„ korozyjnych
* Ikor < 0,21µA/cm2 - brak spodziewanych zniszczeÅ„ korozyjnych
* 0,21 < Ikor < 1,07 µA/cm2  zniszczenia możliwe za 10-15 lat
* 0,21 < Ikor < 1,07 µA/cm2  zniszczenia możliwe za 10-15 lat
* 1,07 < Ikor < 10,7 µA/cm2  zniszczenia możliwe za 2-10 lat
* 1,07 < Ikor < 10,7 µA/cm2  zniszczenia możliwe za 2-10 lat
* Ikor >10,7 µA/cm2  zniszczenia możliwe za mniej niż 2 lata
* Ikor >10,7 µA/cm2  zniszczenia możliwe za mniej niż 2 lata
43
Elektrochemiczna spektroskopia
Elektrochemiczna spektroskopia
impedancyjna (EIS)
impedancyjna (EIS)
" rezystancja betonu  przepuszczalność
" rezystancja betonu  przepuszczalność
" zmiana rezystancji przeniesienia Å‚adunku -
" zmiana rezystancji przeniesienia Å‚adunku -
skuteczności inhibicji
skuteczności inhibicji
" zmiana pojemności międzyfazowej -
" zmiana pojemności międzyfazowej -
repasywacja i adsorpcja inhibitora na
repasywacja i adsorpcja inhibitora na
powierzchni stali
powierzchni stali
" pomiar nieniszczÄ…cy
" pomiar nieniszczÄ…cy
44
22
Pomiar impedancji
Pomiar impedancji
" naruszenie równowagi układu elektrochemicznego
przez sygnał elektryczny
E(t ) = E0 cos(Ét)
przepÅ‚yw prÄ…du I (t) = I0 cos(Ét +Õ)
E(t)  potencjał w czasie t [V]
E(t)  potencjał w czasie t [V]
E0  amplituda sygnału [V]
E0  amplituda sygnału [V]
0
0
0
0
0
0
I(t)  natężenie prądu w czasie t [A]
I(t)  natężenie prądu w czasie t [A]
I0  amplituda sygnału [A]
I0  amplituda sygnału [A]
0
0
0
0
0
0
t  czas [s]
t  czas [s]
É  czÄ™stotliwość koÅ‚owa
É  czÄ™stotliwość koÅ‚owa
(É = 2Ä„f, f  czÄ™stotliwość) [Hz]
(É = 2Ä„f, f  czÄ™stotliwość) [Hz]
Ć  przesunięcie fazowe
Ć  przesunięcie fazowe
45
Literatura
Literatura
" L.Czarnecki, P.H.Emmons, Naprawa i ochrona konstrukcji betonowych,
" L.Czarnecki, P.H.Emmons, Naprawa i ochrona konstrukcji betonowych,
Polski Cement, Kraków 2002
Polski Cement, Kraków 2002
" L.Czarnecki, A.Królikowski, J.Kuziak, A.Fleszar, S.Kuś, A.Garbacz,
" L.Czarnecki, A.Królikowski, J.Kuziak, A.Fleszar, S.Kuś, A.Garbacz,
A.Zybura, Ocena skuteczności działania migrujących inhibitorów korozji
A.Zybura, Ocena skuteczności działania migrujących inhibitorów korozji
stali w betonie, Oficyna Wydawnicza Politechniki Warszawskiej, Warszawa
stali w betonie, Oficyna Wydawnicza Politechniki Warszawskiej, Warszawa
2008
2008
" Elsener B., Corrosion Inhibitors for Steel in Concrete  State of the Art.
" Elsener B., Corrosion Inhibitors for Steel in Concrete  State of the Art.
Report. European Federation of Corrosion Publications, No 35, Maney Publ.,
Report. European Federation of Corrosion Publications, No 35, Maney Publ.,
2001
2001
" M.Jaśniok, A.Żybura, Zabezpieczenia i regeneracja zagrożonych korozją
" M.Jaśniok, A.Żybura, Zabezpieczenia i regeneracja zagrożonych korozją
konstrukcji z betonu. Elektrochemiczne odtwarzanie ochronnych właściwości
konstrukcji z betonu. Elektrochemiczne odtwarzanie ochronnych właściwości
otuliny betonowej (cz. IV), PrzeglÄ…d budowlany 7-8, 44 (2007)
otuliny betonowej (cz. IV), PrzeglÄ…d budowlany 7-8, 44 (2007)
" A.Królikowski, J.Kuziak, Migrujące inhibitory korozji stali w betonie 
" A.Królikowski, J.Kuziak, Migrujące inhibitory korozji stali w betonie 
prawdy i mity, Ochrona przed korozjÄ… 4-5, 100 (2009)
prawdy i mity, Ochrona przed korozjÄ… 4-5, 100 (2009)
" A.Zybura, Elektrochemiczne zabezpieczenia zbrojenia konstrukcji
" A.Zybura, Elektrochemiczne zabezpieczenia zbrojenia konstrukcji
żelbetowych przed korozją, Ochrona przed Korozją 1/2007, 24 (2007)
żelbetowych przed korozją, Ochrona przed Korozją 1/2007, 24 (2007)
46
23