Wykład: 6
Wykład: 6
ANALIZA WIDM I RZ
DU
Widma I rzędu według przyjętych założeń to takie, w których dla układów
"½
½
½
½
sprzęgających się .
e" 10
J
" Dla widm takich powinny występować dobrze rozdzielone multiplety.
" Linie poszczególnych multipletów rozłożone są symetrycznie wokół środka
multipletu i odległe są o równe odległości równe stałej sprzężenia J.
" Stosunek intensywności linii w multiplecie odpowiada współczynnikom
dwumianu Newtona w odpowiedniej potędze
2
Procedura analizy widma 1H NMR
Ustalamy warunki, w jakich wykonano analizowane widmo:
" Typ aparatu i jego częstotliwość podstawową.
" Zastosowany wzorzec.
" Użyty rozpuszczalnik.
Wykorzystujemy informacje zawarte we wzorze sumarycznym.
Wykorzystujemy informacje zawarte we wzorze sumarycznym.
" Obliczamy stopień nienasycenia
" Sprawdzamy obecność pierwiastków magnetycznie czynnych
Ustalamy ilość grup sygnałów w analizowanym widmie.
" Eliminujemy z rozważań sygnały pochodzące od wzorca i rozpuszczalnika.
" Eliminujemy ewentualne sygnały od innych zanieczyszczeń.
" Wyznaczamy intensywność integralną każdej grupy sygnałów.
" Analizujemy sygnały w poszczególnych grupach w celu wyznaczenia ich
multipletowości i rozpoznania ewentualnych przypadków nakładania
się sygnałów.
" W oparciu o intensywność integralną do każdego sygnału o określonej
" W oparciu o intensywność integralną do każdego sygnału o określonej
multipletowości przypisujemy ilość przypadających na dany sygnał
protonów.
Wyznaczamy z widma przesunięcie chemiczne dla każdego z sygnałów.
Wyznaczamy stałą sprzężenia dla tych sygnałów, dla których jest to możliwe.
Analizujemy uzyskane dane i ustalamy przypuszczalny wzór strukturalny związku.
3
Potwierdzamy prawidłowość zaproponowanego rozwiązania:
" Porównujemy multipletowość sygnałów z teoretycznym wyglądem widma dla
zaproponowanej struktury.
" Porównujemy przesunięcia chemiczne tych sygnałów z odczytanymi z
widma.
" Sprawdzamy wielkość stałych sprzężenia teoretycznych z odczytanymi.
4
Widmo typu AX, symulacja dla częstotliwości podstawowej 120MHz
X
A
JAX
JAX
3.20 3.10 3.00 2.90 2.80 2.70 2.60 2.50 2.40 2.30 2.20 2.10 2.00 1.90 1.80 1.70
5
Widmo typu A2X, symulacja dla częstotliwości podstawowej 120MHz
A2
X
JAX
JAX
JAX
4.0 3.5 3.0 2.5 2.0
6
Widmo typu A3X, symulacja dla częstotliwości podstawowej 120MHz
A3
X
X
JAX
JAX
JAX JAX
3.0 2.5 2.0 1.5 1.0
7
Widmo typu A2X2, symulacja dla częstotliwości podstawowej 120MHz
X2
A2
JAX JAX
JAX JAX
J J
JAX JAX
3.0 2.5 2.0 1.5 1.0
8
3.00
Widmo typu A2X3
symulowane na aparacie
symulowane na aparacie
120 MHz
2.93 1.03
3.07 0.97
1.10 0.90
3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5
9
1.03
0.97
Widmo typu A6X
Widmo typu A6X
symulowane na aparacie
120 MHz
3.00
3.00
3.07 3.01
3.20 3.01 2.80
3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5
10
1.03
3.97
4.03 2.00
Widmo typu AMX
0.97
symulowane na aparacie
symulowane na aparacie
120 MHz
JAM=JMX; JAX=0
2.07 1.93
4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5
11
2.00
Widmo typu AMX
symulowane na aparacie
120 MHz
3.95 1.02
JAM=JMX; JAX
3.98 1.04
4.05 2.07 1.93 0.98
0.95
4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5
12
1.97 1.07
3.95 1.05
Widmo typu AMX
3.98 1.90
4.03
4.05
4.05
symulowane na aparacie
symulowane na aparacie
2.11 0.94
0.92
120 MHz
JAM; JMX; JAX
4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0
13