Dla danego x1,SEM ogniwa jest miara pracy przeniesienia 1 mola jonów [Fe(CN)6]4- z roztworu (1) do roztworu (2) oraz 1 mola jonów [Fe(CN)6]3- z roztworu (2) do roztworu (1).
Dokonując pomiarów SEM w funkcji stopnia zmieszania n* (równego, w warunkach zadania, co do wartości z x2) od n*=0 do n*=0,5 i przyjmując entalpię mieszania jonów [Fe(CN)6]4- i [Fe(CN)6]3- za równą zeru, otrzymujemy wyrażenie na entropię mieszania:
ułamek molowy K4 w roztworze 1 (X1) |
ułamek molowy K3 w roztworze 1 (X2) |
SEM doświadczalne [V] |
0,99 |
0,01 |
0,2280 |
0,95 |
0,05 |
0,1470 |
0,91 |
0,09 |
0,1160 |
0,8 |
0,2 |
0,0710 |
0,7 |
0,3 |
0,0410 |
0,6 |
0,4 |
0,0190 |
0,5 |
0,5 |
0,0000 |
Całkowanie funkcji Eexp = f(n*)
jeżeli punkty aproksymujemy wielomianem czwartego stopnia:
E = 23,889n*4 - 28,793n*3 + 12,2n*2 - 2,3808n* + 0,2471
b) całkowanie w granicach od n*=0 do n*=0,5:
SM =
4-28,793n*3 +12,2n*2-2,3808n*+0,2471)dn
SM =
[(23,889n*5/5)-(28,793n*4/4)+(12,2n*3/3)-(2,3808n*2/2)+(0,2471n*)]
Przeprowadzam graficzne całkowanie metodą trapezów wykresu zależności Eexp = f(n*)
SM =
(yi +yi+1)*[(n*i+1-n*I)2]
1/2(a+b)*Δn* = (SM/F)*T
Wykres zależności (SM/F)T=f(n*)
Wartość entropii mieszania SM poprzez graficzna ekstrapolacje wartości Sm/F*T do n*=0:
(SM/F)T = .....................
więc SM = ................* F/T
SM = .....................* 96485,342 / 293 = ..................... J/mol*K
Wartość teoretyczna entropii mieszania SM :
WYPROWADZENIE
SMteor.=2 * R * ln2
SMteor.=2 * 8,31447 * ln2 = 11,53 J/mol*K