Zakład Chemii Fizycznej
Laboratorium Studenckie
Ćwiczenie 30
Równowaga ciecz-para dla ukł. dwuskładnikowego
Wyznaczanie współczynnika aktywności.
Aparatura :
Ebuliomert
Autotransformator
Refraktometr
Odczynniki :
Aceton, n-heptan
XA- 0,2 , 0,4 , 0,6 , 0,8
Celem ćwiczenia jest wyznaczenie współ.aktywnościacetonu i n-heptanu na podst.badań równowagi ciecz-para .
Wykres zależności współczynnika załamania światła od ułamka molowego acetonu nD= f(xA)
xA |
nD |
0,0000 |
1,3891 |
0,1548 |
1,3821 |
0,2777 |
1,3783 |
0,4061 |
1,3750 |
0,4179 |
1,3742 |
0,6427 |
1,3682 |
0,6914 |
1,3662 |
0,7646 |
1,3640 |
0,8160 |
1,3620 |
0,8729 |
1,3601 |
0,9146 |
1,3589 |
1,0000 |
1,3560 |
Wykres zależności prężności pary nad czystym rozpuszczalnikiem od temperatury wg. tabeli
Temperatura T [ ºC] |
Prężn. par acet. [mm Hg] |
Pręż. par n-hept. [mm Hg] |
40 |
421,5 |
92,05 |
45 |
510,5 |
|
50 |
612,5 |
140,9 |
56,3 |
760,0 |
|
60 |
860,6 |
208,9 |
70 |
1190 |
302,3 |
80 |
1611 |
426,6 |
90 |
2142 |
588,8 |
100 |
|
795,2 |
Wyniki pomiarów zestawione w tabeli :
Lp. |
Skład roztworu wyjściowego xA |
Temperatura wrzenia [ 0C] |
Współczynnik załamania światła nD |
Stężenie acetonu |
Stężenie n - heptanu |
|||
|
|
|
Faza ciekła |
Faza gazowa |
Faza ciekła xA |
Faza gazowa yA |
Faza ciekła xB |
Faza gazowa yB |
1 |
Aceton |
56,3 |
1,3560 |
1,3891 |
1 |
0 |
- |
- |
2 |
n-heptan |
98,4 |
1,3891 |
1,3560 |
- |
- |
1 |
0 |
3 |
0,1 |
83,5 |
1,3885 |
1,3781 |
0,015 |
0,287 |
0,985 |
0,713 |
4 |
0,2 |
68,8 |
1,3850 |
1,3700 |
0,088 |
0,578 |
0,912 |
0,422 |
5 |
0,4 |
59,7 |
1,3831 |
1,3670 |
0,133 |
0,676 |
0,867 |
0,324 |
6 |
0,6 |
55,7 |
1,3740 |
1,3645 |
0,425 |
0,747 |
0,575 |
0,253 |
Obliczamy współczynnik aktywności acetonu i n-heptanu korzystając ze wzoru :
p= 768 mmHg
p - ciśnienie barometryczne
poi -prężność czystych składników ( tzn. acetonu i n - heptanu ) w temperaturze wrzenia poszczególnych roztworów
yi i xi - ułamek molowy składnika i - ( tzn. odpowiednio acetonu i n- heptanu ) w fazie gazowej i ciekłej
Współczynniki aktywności dla acetonu :
Odchylenia dodatnie od prawa Roulta (γ >1)
Współczynnik aktywności dla n - heptanu
Odchylenia dodatnie od prawa Roulta (γ >1)
Obliczanie parametrów A , B z równania van Laara :
Obliczam nadmiarową molową entalpię swobodną :
T = [ K ]
R = 8, 3143 [ J/mol ⋅ K ]
GE = 8,3143⋅ 356,45 ( 0,015 ⋅ ln 8,2091 + 0,985 ⋅ ln 1,1581 ) = 522,35 [ J/mol ]
GE = 8,3143 ⋅ 341,95 ( 0,088 ⋅ ln 4,3787 + 0,912 ⋅ ln 1,2254 ) = 896,51 [ J/mol ]
GE = 8,3143 ⋅ 332,85 ( 0,1333 ⋅ ln 4,5815 + 0,867 ⋅ ln 1,3798 ) = 1332,64 [ J/mol ]
GE = 8,3143 ⋅ 328,85 ( 0,425 ⋅ ln1,8046 + 0,575 ⋅ ln 1,8984 ) = 1693,73 [ J/mol ]
3. Ustawiamy autotransformator w pozycji „0“ i włączamy go do sieci elektrycznej . Nie włączamy grzałki , jeżeli w ebuliometrze nie ma cieczy .
4. Wlewamy roztwór dwuskładnikowy o stężeniu aceton w n - heptanie
5. Włączamy grzanie ( 30 V ) . Po około 30 minutach powinna ustalić się równowaga . Mieszanina cieczy i pary powinna być w sposób ciągły wyrzucana na gniazdo termometru . W odstępach co 5 minut należy odczytywać temperaturę wrzenia . Jeżeli w trzech kolejnych odczytach uzyska się tą samą temperaturę , należy ją odczytać .
6. Pobieramy próbki cieczy i destylatu do zamykanego naczyńka wagowego
7. Autotransformator należy wyłączyć , a następnie ebuliometr pozostawić do wystygnięcia . Temperatura musi spaść do około 50 0 C .
8. Po schłodzeniu pobranych do naczyniek wagowych próbek obu faz do temperatury 25 0 C należy zmierzyć współczynnik załamania światła pobranych próbek .
9. Po ostygnięciu ebuliometru zlać ciecz do odpowiednich butelek ( opróżnić także gniazdo skroplin ) .
Wykres równowagi fazowej ciecz-para Twrz=f(xA) dla ukł.aceton- n-heptan
6