Ściąga na egzamin


Kinetyka: Szybkość reakcji chemicznej-ubytek stężenia substratu lub przyrost stężenia produktu w jednostce czasu. v = (1/υi)(dci/dt) v = k[A]a[B]b[C]c Rząd reakcji-współczynniki potęgowe przy stężeniach poszczególnych substratów. Stosuje się go do experymentalnego równania szybkości. Cząsteczkowość reakcji - liczba cząsteczek biorących udział w przemianie elementarnej. Określa teor. mech. przemiany elementarnej. Energia aktywacji-potrzebna do zerwania wiązania.k=Aexp(-Ea/RT) Wyprowadzenie na stałą szybkości:

A+B↔[AB]#→P ; V=k[A][B] ; V#=kBT/h ; Vr=V#[AB]# ; k[A][B]=(kBT/h)[AB]# ; k=(kBT/h)[AB]#/[A][B] ; [AB]#/[A][B]=K ;

k=(kBT/h)K(γA γB γ[AB]#) ; wiadomo, że: (-∆G0/RT)=lnK ; K=exp(-∆G0/RT) ; k=(kBT/h)(γA γB γ[AB]#) exp(-∆G#/RT) ; ∆G#=∆H#-T∆S#; k=(kBT/h)(γA γB γ[AB]#) exp(-(∆H#-T∆S#)/RT) . end...

Związek Ea i ∆H#:

lnk=lnA-Ea/RT ; dlnk/dT= Ea/RT2 ; lnk=ln(kBT/h)+(∆S#/R)-(∆H#/RT) ; dlnk/dT=d/dTln(kB/h)+d/dT(lnT)+ +d/dT(∆S#/R)-d/dT(∆H#/RT) ; dlnk/dT=1/T+(∆H#/RT2) ; Ea/RT2=1/T+(∆H#/RT2) ; Ea =RT-∆H# . end

reakcje I rzędu: ln(c/a)=-kt ;

reakcje II rzędu: (1/c)-(1/a)=kt ;

czasy połówkowe reakcji rzędu:

I-τ1/2=ln2/k ; II-τ1/2=1/ak ; III- τ1/2=3/2ka2 ;

n - τ1/2=(2(n-1)-1)/((n-1)a(n-1)k) .

Metody wyznaczania rzędu równania kinetycznego reakcji: 1. wg wzoru na czas połowicznej przemiany τ1/2 ; 2. wg dopasowania wyników doświadczalnych zmiany stężeń w czasie do wykresów dla równania rzędu 0, 1, 2, 3.

Reakcje następcze: A→(k1)B→(k2)D

reakcje łańcuchowe na przykładzie reakcji:

H2 + Br2 →2HBr ; Mechanizm:

I Br2+M→(k0)2Br˙+M inicjowanie

0x08 graphic
II Br˙+H2→(k1)HBr+H˙

IIIH˙+Br2→(k2)HBr+Br˙ rozwijanie

IVH˙+HBr→(k3)Br2+M' łańcucha

V2Br˙+M'→(kr)Br2+M' przerywanie

Kinetyka syntezy HBr:

d[Br]/dt=k1[Br˙][H2]+k2[H˙][Br2]-k3[H˙][HBr] ; d[H˙]/dt=k1[Br˙][H2]- k2[H˙][Br2]-k3[H˙][HBr] ; d[Br˙]/dt=2k0[Br2][M]-k1[Br˙][H2]+k2[H˙][Br2]-k3[H˙][HBr]-2k4[Br˙]2[M]=0 ; d[HBr]/dt=2k2[H˙][Br2];

[H˙]= k1[Br˙][H2]/(k2[Br2]+k3[HBr]) ; 2k0[Br2][M]-2k4[Br˙]2[M]=0 ; [Br˙]=(k0/k4)1/2[Br2]½ ; [H˙]=k1(k0/k4)1/2[Br2]½[H2]/(k2[Br2]+k3 [HBr]);d[HBr]/dt=2k2k1(k0/k4)1/2[Br2]½ [H2]/( k2[Br2]+k3[HBr]) [Br2] ;

Kataliza: Reakcje katalityczne-przemiany chemiczne z udziałem składnika, który bierze udział tylko w stadium pośrednim. Rozróżnia się katalizę w ukł. jednorodnych (homogeniczną) oraz w niejednorodnych (heterogeniczną). W ukł. jednorodnych katalizator występuje w tej samej fazie co reagenty, a w układach niejednorodnych katalizator stanowi odrębną fazę.

A+kat→[A-kat] #→B+kat ;

A+B+kat→[A-kat] #+B→Prod.+kat ;

A+B+kat→[A-kat] #+[B+kat] #→Prod.+kat

Stała szybkości reakcji w katalizie: k=Ή(kBT/h)exp(∆S#/R)exp(- ∆H#/RT) *

* (γA γB [AB]#).

Kataliza zasadowa - mechanizm:

SH+Z(k2) ↔(k1)S-+ZH+

S-+S2→(k3)produkty ; k2, k3>k1

ZH++anion↔Z+kwas

d[S-]/dt=0=k1[SH][Z]-[S-](k2[ZH+]+k3[S2]); [S-]=k1[SH][Z]/ (k2[ZH+]+k3[S2]) ;

r=k3[S2][S-] , a. k3>>k2 , b. k3<<k2 :

a. r= k3[S2] k1[SH][Z]/ k3[S2] ; r= k1[SH] .

b. r=k3[S2] k1[SH][Z]/k2[ZH+] ;

r= k3KS[S2][SH][Z]/ [ZH+]=k[S2][SH] ;

Kataliza kwasowa - mechanizm:

S+HA(k2)↔(k1)SH++A-

SH++Z→(k3)produkty ; k2, k3<k1

ZH++A-↔Z+HA

d[SH+]/dt=k1[S]HA]-[SH+](k2[A-]+k3[Z]);

r= k3[SH+][Z] , a. k3>>k2 , b. k3<<k2 :

a. r=k1[S]HA]=k[S]

b. r=k[S][ZH+]

Autokataliza krzyżowa:

A+X→(k1)2X , X,Y - autokatalizatory

X+Y→(k2)2Y ; Y→(k3)B ; | A→B ;

d[X]/dt=k1[A][X]-k2[X][Y] ;

d[Y]/dt=k2[X][Y]-k3[Y].

“Brukselator”:

A→(k1)X ; B+X→(k2)Y+D ; 2X+Y→(k3)3X; X→(k4)E ;| A+B→D+E ;

Adsorpcja: Izoterma Langmuira:

S+M(miejsce wolne na adsorbencie)↔ S-M(adsorbent na centrum adsorpcji)

(1-Θ) - ułamek miejsc wolnych ;

S+(1-Θ)(k2)↔(k1)S- Θ

V(adsorpcji)=k1p(1-Θ);V(desorpcji)=k2Θ; k1p(1-Θ)=k2Θ ; k1p-k1Θ=k2Θ ; Θ=(k1p/k2)/(1+(k1p/k2)) ; Θ=Kp/(1+Kp).

Kataliza: Reakcje katalityczne-przemiany chemiczne z udziałem składnika, który bierze udział tylko w stadium pośrednim. Rozróżnia się katalizę w ukł. jednorodnych (homogeniczną) oraz w niejednorodnych (heterogeniczną). W ukł. jednorodnych katalizator występuje w tej samej fazie co reagenty, a w układach niejednorodnych katalizator stanowi odrębną fazę.

A+kat→[A-kat] #→B+kat ;

A+B+kat→[A-kat] #+B→Prod.+kat ;

A+B+kat→[A-kat] #+[B+kat] #→Prod.+kat

Stała szybkości reakcji w katalizie: k=Ή(kBT/h)exp(∆S#/R)exp(- ∆H#/RT) *

* (γA γB [AB]#).

Kataliza zasadowa - mechanizm:

SH+Z(k2) ↔(k1)S-+ZH+

S-+S2→(k3)produkty ; k2, k3>k1

ZH++anion↔Z+kwas

d[S-]/dt=0=k1[SH][Z]-[S-](k2[ZH+]+k3[S2]); [S-]=k1[SH][Z]/ (k2[ZH+]+k3[S2]) ;

r=k3[S2][S-] , a. k3>>k2 , b. k3<<k2 :

a. r= k3[S2] k1[SH][Z]/ k3[S2] ; r= k1[SH] .

b. r=k3[S2] k1[SH][Z]/k2[ZH+] ;

r= k3KS[S2][SH][Z]/ [ZH+]=k[S2][SH] ;

Kataliza kwasowa - mechanizm:

S+HA(k2)↔(k1)SH++A-

SH++Z→(k3)produkty ; k2, k3<k1

ZH++A-↔Z+HA

d[SH+]/dt=k1[S]HA]-[SH+](k2[A-]+k3[Z]);

r= k3[SH+][Z] , a. k3>>k2 , b. k3<<k2 :

a. r=k1[S]HA]=k[S]

b. r=k[S][ZH+]

Autokataliza krzyżowa:

A+X→(k1)2X , X,Y - autokatalizatory

X+Y→(k2)2Y ; Y→(k3)B ; | A→B ;

d[X]/dt=k1[A][X]-k2[X][Y] ;

d[Y]/dt=k2[X][Y]-k3[Y].

“Brukselator”:

A→(k1)X ; B+X→(k2)Y+D ; 2X+Y→(k3)3X; X→(k4)E ;| A+B→D+E ;

Adsorpcja: Izoterma Langmuira:

S+M(miejsce wolne na adsorbencie)↔ S-M(adsorbent na centrum adsorpcji)

(1-Θ) - ułamek miejsc wolnych ;

S+(1-Θ)(k2)↔(k1)S- Θ

V(adsorpcji)=k1p(1-Θ);V(desorpcji)=k2Θ; k1p(1-Θ)=k2Θ ; k1p-k1Θ=k2Θ ; Θ=(k1p/k2)/(1+(k1p/k2)) ; Θ=Kp/(1+Kp).

Kinetyka: Szybkość reakcji chemicznej-ubytek stężenia substratu lub przyrost stężenia produktu w jednostce czasu. v = (1/υi)(dci/dt) v = k[A]a[B]b[C]c Rząd reakcji-współczynniki potęgowe przy stężeniach poszczególnych substratów. Stosuje się go do experymentalnego równania szybkości. Cząsteczkowość reakcji - liczba cząsteczek biorących udział w przemianie elementarnej. Określa teor. mech. przemiany elementarnej. Energia aktywacji-potrzebna do zerwania wiązania.k=Aexp(-Ea/RT) Wyprowadzenie na stałą szybkości:

A+B↔[AB]#→P ; V=k[A][B] ; V#=kBT/h ; Vr=V#[AB]# ; k[A][B]=(kBT/h)[AB]# ; k=(kBT/h)[AB]#/[A][B] ; [AB]#/[A][B]=K ;

k=(kBT/h)K(γA γB γ[AB]#) ; wiadomo, że: (-∆G0/RT)=lnK ; K=exp(-∆G0/RT) ; k=(kBT/h)(γA γB γ[AB]#) exp(-∆G#/RT) ; ∆G#=∆H#-T∆S#; k=(kBT/h)(γA γB γ[AB]#) exp(-(∆H#-T∆S#)/RT) . end...

Związek Ea i ∆H#:

lnk=lnA-Ea/RT ; dlnk/dT= Ea/RT2 ; lnk=ln(kBT/h)+(∆S#/R)-(∆H#/RT) ; dlnk/dT=d/dTln(kB/h)+d/dT(lnT)+ +d/dT(∆S#/R)-d/dT(∆H#/RT) ; dlnk/dT=1/T+(∆H#/RT2) ; Ea/RT2=1/T+(∆H#/RT2) ; Ea =RT-∆H# . end

reakcje I rzędu: ln(c/a)=-kt ;

reakcje II rzędu: (1/c)-(1/a)=kt ;

czasy połówkowe reakcji rzędu:

I-τ1/2=ln2/k ; II-τ1/2=1/ak ; III- τ1/2=3/2ka2 ;

n - τ1/2=(2(n-1)-1)/((n-1)a(n-1)k) .

Metody wyznaczania rzędu równania kinetycznego reakcji: 1. wg wzoru na czas połowicznej przemiany τ1/2 ; 2. wg dopasowania wyników doświadczalnych zmiany stężeń w czasie do wykresów dla równania rzędu 0, 1, 2, 3.

Reakcje następcze: A→(k1)B→(k2)D

reakcje łańcuchowe na przykładzie reakcji:

H2 + Br2 →2HBr ; Mechanizm:

I Br2+M→(k0)2Br˙+M inicjowanie

0x08 graphic
II Br˙+H2→(k1)HBr+H˙

IIIH˙+Br2→(k2)HBr+Br˙ rozwijanie

IVH˙+HBr→(k3)Br2+M' łańcucha

V2Br˙+M'→(kr)Br2+M' przerywanie

Kinetyka syntezy HBr:

d[Br]/dt=k1[Br˙][H2]+k2[H˙][Br2]-k3[H˙][HBr] ; d[H˙]/dt=k1[Br˙][H2]- k2[H˙][Br2]-k3[H˙][HBr] ; d[Br˙]/dt=2k0[Br2][M]-k1[Br˙][H2]+k2[H˙][Br2]-k3[H˙][HBr]-2k4[Br˙]2[M]=0 ; d[HBr]/dt=2k2[H˙][Br2];

[H˙]= k1[Br˙][H2]/(k2[Br2]+k3[HBr]) ; 2k0[Br2][M]-2k4[Br˙]2[M]=0 ; [Br˙]=(k0/k4)1/2[Br2]½ ; [H˙]=k1(k0/k4)1/2[Br2]½[H2]/(k2[Br2]+k3 [HBr]);d[HBr]/dt=2k2k1(k0/k4)1/2[Br2]½ [H2]/( k2[Br2]+k3[HBr]) [Br2] ;

Kinetyka: Szybkość reakcji chemicznej-ubytek stężenia substratu lub przyrost stężenia produktu w jednostce czasu. v = (1/υi)(dci/dt) v = k[A]a[B]b[C]c Rząd reakcji-współczynniki potęgowe przy stężeniach poszczególnych substratów. Stosuje się go do experymentalnego równania szybkości. Cząsteczkowość reakcji - liczba cząsteczek biorących udział w przemianie elementarnej. Określa teor. mech. przemiany elementarnej. Energia aktywacji-potrzebna do zerwania wiązania.k=Aexp(-Ea/RT) Wyprowadzenie na stałą szybkości:

A+B↔[AB]#→P ; V=k[A][B] ; V#=kBT/h ; Vr=V#[AB]# ; k[A][B]=(kBT/h)[AB]# ; k=(kBT/h)[AB]#/[A][B] ; [AB]#/[A][B]=K ;

k=(kBT/h)K(γA γB γ[AB]#) ; wiadomo, że: (-∆G0/RT)=lnK ; K=exp(-∆G0/RT) ; k=(kBT/h)(γA γB γ[AB]#) exp(-∆G#/RT) ; ∆G#=∆H#-T∆S#; k=(kBT/h)(γA γB γ[AB]#) exp(-(∆H#-T∆S#)/RT) . end...

Związek Ea i ∆H#:

lnk=lnA-Ea/RT ; dlnk/dT= Ea/RT2 ; lnk=ln(kBT/h)+(∆S#/R)-(∆H#/RT) ; dlnk/dT=d/dTln(kB/h)+d/dT(lnT)+ +d/dT(∆S#/R)-d/dT(∆H#/RT) ; dlnk/dT=1/T+(∆H#/RT2) ; Ea/RT2=1/T+(∆H#/RT2) ; Ea =RT-∆H# . end

reakcje I rzędu: ln(c/a)=-kt ;

reakcje II rzędu: (1/c)-(1/a)=kt ;

czasy połówkowe reakcji rzędu:

I-τ1/2=ln2/k ; II-τ1/2=1/ak ; III- τ1/2=3/2ka2 ;

n - τ1/2=(2(n-1)-1)/((n-1)a(n-1)k) .

Metody wyznaczania rzędu równania kinetycznego reakcji: 1. wg wzoru na czas połowicznej przemiany τ1/2 ; 2. wg dopasowania wyników doświadczalnych zmiany stężeń w czasie do wykresów dla równania rzędu 0, 1, 2, 3.

Reakcje następcze: A→(k1)B→(k2)D

reakcje łańcuchowe na przykładzie reakcji:

H2 + Br2 →2HBr ; Mechanizm:

I Br2+M→(k0)2Br˙+M inicjowanie

0x08 graphic
II Br˙+H2→(k1)HBr+H˙

IIIH˙+Br2→(k2)HBr+Br˙ rozwijanie

IVH˙+HBr→(k3)Br2+M' łańcucha

V2Br˙+M'→(kr)Br2+M' przerywanie

Kinetyka syntezy HBr:

d[Br]/dt=k1[Br˙][H2]+k2[H˙][Br2]-k3[H˙][HBr] ; d[H˙]/dt=k1[Br˙][H2]- k2[H˙][Br2]-k3[H˙][HBr] ; d[Br˙]/dt=2k0[Br2][M]-k1[Br˙][H2]+k2[H˙][Br2]-k3[H˙][HBr]-2k4[Br˙]2[M]=0 ; d[HBr]/dt=2k2[H˙][Br2];

[H˙]= k1[Br˙][H2]/(k2[Br2]+k3[HBr]) ; 2k0[Br2][M]-2k4[Br˙]2[M]=0 ; [Br˙]=(k0/k4)1/2[Br2]½ ; [H˙]=k1(k0/k4)1/2[Br2]½[H2]/(k2[Br2]+k3 [HBr]);d[HBr]/dt=2k2k1(k0/k4)1/2[Br2]½ [H2]/( k2[Br2]+k3[HBr]) [Br2] ;

Kataliza: Reakcje katalityczne-przemiany chemiczne z udziałem składnika, który bierze udział tylko w stadium pośrednim. Rozróżnia się katalizę w ukł. jednorodnych (homogeniczną) oraz w niejednorodnych (heterogeniczną). W ukł. jednorodnych katalizator występuje w tej samej fazie co reagenty, a w układach niejednorodnych katalizator stanowi odrębną fazę.

A+kat→[A-kat] #→B+kat ;

A+B+kat→[A-kat] #+B→Prod.+kat ;

A+B+kat→[A-kat] #+[B+kat] #→Prod.+kat

Stała szybkości reakcji w katalizie: k=Ή(kBT/h)exp(∆S#/R)exp(- ∆H#/RT) *

* (γA γB [AB]#).

Kataliza zasadowa - mechanizm:

SH+Z(k2) ↔(k1)S-+ZH+

S-+S2→(k3)produkty ; k2, k3>k1

ZH++anion↔Z+kwas

d[S-]/dt=0=k1[SH][Z]-[S-](k2[ZH+]+k3[S2]); [S-]=k1[SH][Z]/ (k2[ZH+]+k3[S2]) ;

r=k3[S2][S-] , a. k3>>k2 , b. k3<<k2 :

a. r= k3[S2] k1[SH][Z]/ k3[S2] ; r= k1[SH] .

b. r=k3[S2] k1[SH][Z]/k2[ZH+] ;

r= k3KS[S2][SH][Z]/ [ZH+]=k[S2][SH] ;

Kataliza kwasowa - mechanizm:

S+HA(k2)↔(k1)SH++A-

SH++Z→(k3)produkty ; k2, k3<k1

ZH++A-↔Z+HA

d[SH+]/dt=k1[S]HA]-[SH+](k2[A-]+k3[Z]);

r= k3[SH+][Z] , a. k3>>k2 , b. k3<<k2 :

a. r=k1[S]HA]=k[S]

b. r=k[S][ZH+]

Autokataliza krzyżowa:

A+X→(k1)2X , X,Y - autokatalizatory

X+Y→(k2)2Y ; Y→(k3)B ; | A→B ;

d[X]/dt=k1[A][X]-k2[X][Y] ;

d[Y]/dt=k2[X][Y]-k3[Y].

“Brukselator”:

A→(k1)X ; B+X→(k2)Y+D ; 2X+Y→(k3)3X; X→(k4)E ;| A+B→D+E ;

Adsorpcja: Izoterma Langmuira:

S+M(miejsce wolne na adsorbencie)↔ S-M(adsorbent na centrum adsorpcji)

(1-Θ) - ułamek miejsc wolnych ;

S+(1-Θ)(k2)↔(k1)S- Θ

V(adsorpcji)=k1p(1-Θ);V(desorpcji)=k2Θ; k1p(1-Θ)=k2Θ ; k1p-k1Θ=k2Θ ; Θ=(k1p/k2)/(1+(k1p/k2)) ; Θ=Kp/(1+Kp).

Kataliza: Reakcje katalityczne-przemiany chemiczne z udziałem składnika, który bierze udział tylko w stadium pośrednim. Rozróżnia się katalizę w ukł. jednorodnych (homogeniczną) oraz w niejednorodnych (heterogeniczną). W ukł. jednorodnych katalizator występuje w tej samej fazie co reagenty, a w układach niejednorodnych katalizator stanowi odrębną fazę.

A+kat→[A-kat] #→B+kat ;

A+B+kat→[A-kat] #+B→Prod.+kat ;

A+B+kat→[A-kat] #+[B+kat] #→Prod.+kat

Stała szybkości reakcji w katalizie: k=Ή(kBT/h)exp(∆S#/R)exp(- ∆H#/RT) *

* (γA γB [AB]#).

Kataliza zasadowa - mechanizm:

SH+Z(k2) ↔(k1)S-+ZH+

S-+S2→(k3)produkty ; k2, k3>k1

ZH++anion↔Z+kwas

d[S-]/dt=0=k1[SH][Z]-[S-](k2[ZH+]+k3[S2]); [S-]=k1[SH][Z]/ (k2[ZH+]+k3[S2]) ;

r=k3[S2][S-] , a. k3>>k2 , b. k3<<k2 :

a. r= k3[S2] k1[SH][Z]/ k3[S2] ; r= k1[SH] .

b. r=k3[S2] k1[SH][Z]/k2[ZH+] ;

r= k3KS[S2][SH][Z]/ [ZH+]=k[S2][SH] ;

Kataliza kwasowa - mechanizm:

S+HA(k2)↔(k1)SH++A-

SH++Z→(k3)produkty ; k2, k3<k1

ZH++A-↔Z+HA

d[SH+]/dt=k1[S]HA]-[SH+](k2[A-]+k3[Z]);

r= k3[SH+][Z] , a. k3>>k2 , b. k3<<k2 :

a. r=k1[S]HA]=k[S]

b. r=k[S][ZH+]

Autokataliza krzyżowa:

A+X→(k1)2X , X,Y - autokatalizatory

X+Y→(k2)2Y ; Y→(k3)B ; | A→B ;

d[X]/dt=k1[A][X]-k2[X][Y] ;

d[Y]/dt=k2[X][Y]-k3[Y].

“Brukselator”:

A→(k1)X ; B+X→(k2)Y+D ; 2X+Y→(k3)3X; X→(k4)E ;| A+B→D+E ;

Adsorpcja: Izoterma Langmuira:

S+M(miejsce wolne na adsorbencie)↔ S-M(adsorbent na centrum adsorpcji)

(1-Θ) - ułamek miejsc wolnych ;

S+(1-Θ)(k2)↔(k1)S- Θ

V(adsorpcji)=k1p(1-Θ);V(desorpcji)=k2Θ; k1p(1-Θ)=k2Θ ; k1p-k1Θ=k2Θ ; Θ=(k1p/k2)/(1+(k1p/k2)) ; Θ=Kp/(1+Kp).

Kinetyka: Szybkość reakcji chemicznej-ubytek stężenia substratu lub przyrost stężenia produktu w jednostce czasu. v = (1/υi)(dci/dt) v = k[A]a[B]b[C]c Rząd reakcji-współczynniki potęgowe przy stężeniach poszczególnych substratów. Stosuje się go do experymentalnego równania szybkości. Cząsteczkowość reakcji - liczba cząsteczek biorących udział w przemianie elementarnej. Określa teor. mech. przemiany elementarnej. Energia aktywacji-potrzebna do zerwania wiązania.k=Aexp(-Ea/RT) Wyprowadzenie na stałą szybkości:

A+B↔[AB]#→P ; V=k[A][B] ; V#=kBT/h ; Vr=V#[AB]# ; k[A][B]=(kBT/h)[AB]# ; k=(kBT/h)[AB]#/[A][B] ; [AB]#/[A][B]=K ;

k=(kBT/h)K(γA γB γ[AB]#) ; wiadomo, że: (-∆G0/RT)=lnK ; K=exp(-∆G0/RT) ; k=(kBT/h)(γA γB γ[AB]#) exp(-∆G#/RT) ; ∆G#=∆H#-T∆S#; k=(kBT/h)(γA γB γ[AB]#) exp(-(∆H#-T∆S#)/RT) . end...

Związek Ea i ∆H#:

lnk=lnA-Ea/RT ; dlnk/dT= Ea/RT2 ; lnk=ln(kBT/h)+(∆S#/R)-(∆H#/RT) ; dlnk/dT=d/dTln(kB/h)+d/dT(lnT)+ +d/dT(∆S#/R)-d/dT(∆H#/RT) ; dlnk/dT=1/T+(∆H#/RT2) ; Ea/RT2=1/T+(∆H#/RT2) ; Ea =RT-∆H# . end

reakcje I rzędu: ln(c/a)=-kt ;

reakcje II rzędu: (1/c)-(1/a)=kt ;

czasy połówkowe reakcji rzędu:

I-τ1/2=ln2/k ; II-τ1/2=1/ak ; III- τ1/2=3/2ka2 ;

n - τ1/2=(2(n-1)-1)/((n-1)a(n-1)k) .

Metody wyznaczania rzędu równania kinetycznego reakcji: 1. wg wzoru na czas połowicznej przemiany τ1/2 ; 2. wg dopasowania wyników doświadczalnych zmiany stężeń w czasie do wykresów dla równania rzędu 0, 1, 2, 3.

Reakcje następcze: A→(k1)B→(k2)D

reakcje łańcuchowe na przykładzie reakcji:

H2 + Br2 →2HBr ; Mechanizm:

I Br2+M→(k0)2Br˙+M inicjowanie

0x08 graphic
II Br˙+H2→(k1)HBr+H˙

IIIH˙+Br2→(k2)HBr+Br˙ rozwijanie

IVH˙+HBr→(k3)Br2+M' łańcucha

V2Br˙+M'→(kr)Br2+M' przerywanie

Kinetyka syntezy HBr:

d[Br]/dt=k1[Br˙][H2]+k2[H˙][Br2]-k3[H˙][HBr] ; d[H˙]/dt=k1[Br˙][H2]- k2[H˙][Br2]-k3[H˙][HBr] ; d[Br˙]/dt=2k0[Br2][M]-k1[Br˙][H2]+k2[H˙][Br2]-k3[H˙][HBr]-2k4[Br˙]2[M]=0 ; d[HBr]/dt=2k2[H˙][Br2];

[H˙]= k1[Br˙][H2]/(k2[Br2]+k3[HBr]) ; 2k0[Br2][M]-2k4[Br˙]2[M]=0 ; [Br˙]=(k0/k4)1/2[Br2]½ ; [H˙]=k1(k0/k4)1/2[Br2]½[H2]/(k2[Br2]+k3 [HBr]);d[HBr]/dt=2k2k1(k0/k4)1/2[Br2]˝ [H2]/( k2[Br2]+k3[HBr]) [Br2] ;



Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
ŚCIĄGA NA EGZAMIN rozród
sciaga na egzamin. z fizy, PWR, Chemia, Fizyka II, Egzamin
etr2 sciaga na egzamin koziola, Mechatronika, 2 Rok
DMK Ściąga na egzamin
sciaga na egzamin
!!!Ściąga na egzamin Starosta!!! 7FES4X73YD5BCFEM3LSA23PTZXHXYHFFEGJGVQI
ściąga na egzamin
ściąga na egzamin z tłuszczów
jakaś ściąga na egzamin, Surowce nieorganiczne
ściąga na egzamin z genetyki, Rolnictwo, Genetyka
sciaga na egzamin gleba
Ściąga na egzamin z zabezpieczeń
ściągi i egzaminy, ściąga na egzamin, 1
sciąga na egzamin2
Ściaga na egzamin 11
16 145221 Sciaga na egzamin z mikro, ekonomia
Fizyka ściąga na egzamin

więcej podobnych podstron