Do metali drugiej grupy układu okresowego berylowców należą: beryl (Be), magnez (Mg), wapń (Ca), stront (Sr), bar (Ba) i promieniotwórczy rad (Ra). W stanie podstawowym wykazują kofigurację elektronów walencyjnych ns2, przy czym n=2 dla Be, 3 dla Mg,.....itd. Z powodu mniejszych promieni od litowców, berylowce posadają nieco większą gęstość, twardość, mniejszą lotność i wyższe potencjały jonizacyjne (tablica 11.2).
Tablica 11.2
Właściwości fizyczne berylowców
Z |
Symbol |
Elektrony |
Gęstość |
Tmp. |
Tmp. |
Promień jonu |
Energia jonizacji |
Energia hydratacji |
Eo |
4 |
Be |
2s2 |
1,84 |
1556 |
2750 |
0,30 |
1780 |
2380 |
-1,70 |
12 |
Mg |
3s2 |
1,74 |
929 |
1400 |
0,65 |
1470 |
1910 |
-2,34 |
20 |
Ca |
4s2 |
1,55 |
1123 |
1750 |
0,94 |
1140 |
1650 |
-2,87 |
38 |
Sr |
5s2 |
2,60 |
1043 |
1640 |
1,10 |
1050 |
1480 |
-2,89 |
56 |
Ba |
6s2 |
3,74 |
983 |
1950 |
1,29 |
960 |
1270 |
-2,90 |
Metale II grupy spotykane są w przyrodzie wyłącznie w związkach w których występują tylko w stopniu utlenienia +2, głównie jako dwudodatnie jony. Rozpuszczalność w wodzie maleje ze wzrostem masy atomowej. Ze wzrostem wielkości atomów maleje wartość potencjału jonizacyjnego oraz zwiększają się własności zasadowe.
Metale II grupy, podobnie jak litowce, otrzymuje się z ich związków, na drodze redukcji katodowej stopionych soli.
Do najpospolitszych pierwistków II grupy, najczęściej spotykanych w przyrodzie należą wapń i magnez, występujące w postaci następujących związków:
wapieni CaCO3
magnezytów, których głównym składnikiem jest MgCO3
węglanu magnezowo-wapniowego
tzw. dolomitu MgCO3*CaCO3
siarczanu wapniowego CaSO4
fosforanu wapniowego Ca3(PO4)2
chlorku wapniowego CaCl2 i MgCl2.
Spalone w powietrzu lub w tlenie tworzą odpowiednie tlenki. Tlenki berylowców otrzymuje się również przez rozkład termiczny węglanów, azotanów, szczawianów lub wodorotlenków. Temperatura topnienia tlenków jest stosunkowo wysoka (MgO - 2800oC).
Wapń, stront i bar reagują juz z zimną wodą, wydzielając z niej wodór
Ca + 2H2O --> Ca(OH)2 + H2
Beryl i magnez reagują w podobny sposób z wodą wrzącą lub przegrzaną parą wodną.
Beryl różni się zasadniczo od pozostałych pierwiastków II grupy głównie dlatego, że atomy jego maja mniejsze rozmiary, a ponadto jest wśród nich najbardziej elektroujemny.
Stopiony chlorek berylu, w przeciwieństwie do stopionych chlorków pozostałych metali II grupy nie przewodzi prądu elektrycznego. Jest to dowodem, że w związku tym nie występuje wiązanie jonowe jak w pozostałych chlorkach, lecz wiązanie atomowe spolaryzowane.
Beryl wypiera wodę z wodnego roztworu mocnych zasad tworząc berylany
Ba + NaOH + H2O --> NaHBeO2 + H2
Reakcja ta dowodzi, że tlenek berylu ma własności amfoteryczne.
Beryl jest to metal twardy i trudny w obróbce mechanicznej. Stosowany jest jako dodatek do stopów glinu, kobaltu, srebra, platyny, stali, niklu i miedzi. Podwyższa twardość i odporność na korozję oraz niewrażliwość na zmiany temperatury.
Stop beryl-nikiel jest bardziej wytrzymały niż najlepsza stal, a sprężyny praktycznie niezniszczalne (wytrzymują 20 miliardów zmian obciążeń).
Stop beryl-miedź (brąz berylowy) nie iskrzy w czasie pracy pod dużym obciążeniem (zastosowanie: fabryki materiałów wybuchowych, gazownie, kopalnie).
Tlenek berylu Be o temperaturze topnienia 2585oC wchodzi w skład cermwtów (spieki metaloorganiczne) stosowane do budowy silników odrzutowych, które mogą pracować w temperaturze do 2000oC. Pary berylu wywołują schorzenia płuc i serca.
Magnez Mg jest czystym składnikiem stopów glinu, cynku, manganu, tworzy bardzo lekkie stopy (elektron o ciężarze właściwym 1,85g/cm3.
Berylowce z wyjatkiem berylu, ogrzewane z węglem tworzą węgliki MC2. Najbardziej znanym jest CaC2 (karbid).
CaC2 + 2H2O --> Ca(OH)2 + C2H2
Wapń jest metalem otrzymywanym przez elektrolizę stopionego chlorku wapnia CaCl2. Jest barwy srebrzystobiałej i nieco twardszy od ołowiu. reaguje z wodą i pali się na powietrzu po podpaleniu. Powstaje wtedy mieszanina tlenku wapnia CaO i azotku wapnia Ca3N2.
Wapń reaguje z zimną wodą tworząc wodorotlenek wapnia Ca(OH)2.
Wapń ma wiele praktycznych zastosowań, jako odtleniacz do żelaza, stali, miedzi i stopów miedzi i jako składnik stopów ołowiu (metali łożyskowych i powłok do kabli elektrycznych) i stopów glinu oraz jako środek redukujący do wytwarzania innych metali z ich tlenków.
Najważniejszym związkiem wapnia jest węglan wapnia CaCO3. W przyrodzie występuje jako minerał kalcyt. Mikrokrystaliczną postacią wapnia jest marmur, a skałą złożoną głównie z CaCO3 jest wapniak, czyli kamień wapienny. Znanymi minerałami zawierającymi wapń są poza tym gips CaSO4*2H2O i fosforyty Ca3(PO4)2 fosforan wapnia.
Bardzo ważnym połączeniem dla życia organizmów żywych na ziemi jest chlorofil (patrz rysunek), zielony barwnik roślinny. Jest to związek kompleksowy magnezu z pierścieniami porfirynowymi.
Barwnik ten umożliwia syntezę węglowodanów z dwutlenku węgla i wody według sumerycznego równania
6CO2 + 6H2O --> C6H12O6 + 6O2
W skład berylowców wchodzą:
Wiadomości ogólne
Żaden z pierwiastków 2 grupy nie występuje w przyrodzie w stanie wolnym, jedynie w związkach (spowodowane jest to ich dużą reaktywnością. Berylowce są srebrzystobiałymi metalami. Reaktywność berylowców, mimo, iż mniejsza niż litowców, jest znaczna i wzrasta wraz ze wzrostem liczby atomowej. Beryl jest kruchy, ale reszta berylowców daje się kroić nożem, twardość maleje wraz ze wzrostem liczby atomowej. Temperatury topnienia i wrzenia oraz gęstość są wyższe niż w przypadku litowców, ale mniejsze niż metali ciężkich. Wszystkie berylowce występują na +II stopniu utlenienia.
Reakcje
z tlenem: wszystkie berylowce utleniają się do tlenków MO, Bar tworzy nadtlenek BaO2
z wodą: M + 2H2O -> M(OH)2 +H2
z kwasami: M+HCl -> MCl2+H2
Amfoteryczność berylu
Beryl, jest jedynym pierwiastkiem bloku s wykazującym charakter amfoterycznym, pozostałe wykazują charakter zasadowy.
Be + 2HCl -> BeCl2 + H2
Be + 2NaOH + 2H2O -> Na2[Be(OH)4] + H2
Na2[Be(OH)4](s) T> Na2BeO(s)+2H2
Twardość wody
Obecność różnych soli, głównie wodorowęglanów, chlorków i siarczanów wapnia i magnezu wywołuje tzw. twardość wody, która utrudnia pienienie się mydła i innych środków piorących. Przy gotowaniu wody wodorowęglany przechodzą w znacznie trudniej rozpuszczalne węglany, które strącają się w postaci tzw. kamienia kotłowego:
Ca(HCO3)2 -> CaCO3 + CO2 + H2O
Twardość wody wywołana obecnością wodorowęglanów zwana jest twardością przemijającą, którą poza gotowaniem wody, da się usunąć poprzez wprowadzienie roztworu zasadowego:
Ca(HCO3)2 + 2Ca(OH)2 -> 2CaCO3 + 2H2O
gdy w wodzie znajduje się wodorowęglan magnezu, strąca się jeszcze wodorotlenek magnezu:
Mg(HCO3)2 + 2Ca(OH)2 -> 2CaCO3 + Mg(OH)2 + 2H2O
Trwała twardość wody (czyli taka, która spowodowana jest obecnością chlorków lub siarczanów), usuwana jest poprzez destylację lub demineralizację za pomocą jonitów (wymieniaczy jonowych). Jonity to substancje wielocząsteczkowe, o skomplikowanej budowie, które możan przedstawić schematycznie Kt-H (wodór połączony z zespołem atomów Kt) lub An-OH (grupa OH połączona z zespołem An). Jonity Kt-H to wymieniacze kationowe czyli katonity, a An-OH - wymieniacze anionowe, czyli anionity. Kationity mają zdolność do wymiany kationów z roztworu na jony H+:
2Kt-H + Ca2+ ->(Kt)2Ca + 2H+
Nasycony jonami wapnia katonit, należy regenerować w celu "wyciągania" kolejnych kationów, poprzez przepuszczenie go przez roztwór kwasu:
(Kt)2Ca + 2HCl(aq) -> 2Kt-H + CaCl2(aq)
Anionity służą do usuwania anionów:
2An-OH + SO42- -> (An)2SO4 + 2OH-
Regenerację anionitu przeprowadza się roztworem mocnej zasady:
(An)2SO4 + 2NaOH -> Na2SO4 + 2AN-OH
Wapno palone i wapno gaszone
Wapno palone - CaO, to higroskopijny, biały proszek. Jest powszechnie stosowany w budownictwie do produkcji zapraw wiążących. Zaprawę murarską stanowi woda, piasek (SiO2) i wapno gaszone (Ca(OH)2). Gaszenie wapna, czyli przeprowadzenie wapna palonego w gaszone przegieba w następujący sposób:
CaO + H2O -> Ca(OH)2
Zastyganie zaprawy murarskie powodowane jest odparowaniem wody, a wieloletni proces twardnięcia przebiega przy udziale atmosferycznego dwutlenku węgla:
Ca(OH)2 + CO2 -> CaCO3 + H2O
Gips
Gips to dwuhydrat siarczanu wapnia (CuSO4 · 2H2O), jest to biała, trudno rozpuszczalna, krystaliczna substancja. Produktem handlowym jest tzw. gips palony (półhydrat otrzymywany w temperatucze 100° C):
2(CuSO4 · 2H2O) -> (CaSO4)2 · H2O + 3H2O
Zaprawa gipsowa powstaje w wyniku zmieszania gipsu palonego z wodą, która dość szybko twardnieje, na skutek tworzenia się kryształu dwuhydratu (reakcja odwrotna do palenia gipsu)
Zjawiska krasowe
CaCO3 - bezbarwna krystaliczna substancja występująca jako kreda, marmur czy wapień, trudno rozpuszczalna w wodzie. Zjawiska krasowe, czyli rozpuszczanie się skał wapiennych i osadzanie się wapienia w innym miejscu spowodowane jest tym, że skały wapienne, składają się głównie z węglanu wapnia, który rozpuszcza się w wodzie zawierającej dwutlenek węgla:
CaCO3 + H2O + CO2(aq) -> Ca(HCO3)2(aq)
Wodorowęglan wapnia rozpuszczony w wodzie przemieszcza się w inny rejon i przy obniżeniu ciśnienia, lub wzroście temperatury następuje proces odwrotny.