Reakcje w roztworach wodnych
Woda jako środowisko reakcji jest tak powszechna, że właściwie zapomina się, że istnieją inne rozpuszczalniki takie jak przykładowo ciekły amoniak w których substancje zachowują się odmiennie niż jesteśmy do tego przyzwyczajeni na podstawie tradycyjnego kursu chemii, która jest zasadniczo chemią roztworów wodnych. Dlaczego woda jest tak istotnym i popularnym rozpuszczalnikiem ? Wynika to z zupełnie niezwykłych właściwości tego związku chemicznego, a konkretnie jest konsekwencją budowy jej cząsteczki. Na filmiku o wiązaniach chemicznych przedstawiono budowę cząsteczki wody i wynikającą z niej znaczną polarność cząsteczki przy stosunkowo niewielkim jej rozmiarze. Jej polarność jest tak duża, że wśród związków chemicznych nie ma sobie równej. Fakt ten ma ogromne konsekwencje w szeroko rozumianej chemii środowiska, od jego biologii po równowagi ekologiczne, w tym tak ważne jak energetyka naszej planety, a co za tym idzie „sprawą” efektu cieplarnianego. Mówiąc o reakcjach w środowisku wodnym ma się na uwadze takie zagadnienia jak: dysocjacja elektrolityczna, hydroliza soli, zapis jonowy i półjonowy procesów chemicznych, iloczyn jonowy wody, pH oraz iloczyn rozpuszczalności. Zacznijmy więc od dysocjacji elektrolitycznej.
Dysocjacja to rozpad substancji, pod wpływem rozpuszczalnika którym najczęściej jest woda, na swobodnie poruszające się jony. Mówi się wówczas o dysocjacji elektrolitycznej.
Na podstawie efektu tego właśnie procesu mówi się o definicji związków chemicznych w świetle teorii dysocjacji elektrolitycznej. Twórcą tej teorii jest Svante Arhennius. W wyniku dysocjacji powstają swobodnie poruszające się jony, które powodują, że taki roztwór przewodzi prąd elektryczny. Substancje, których roztwory wodne przewodzą prąd elektryczny nazywamy elektrolitami. Przewodnictwo ich roztworów polega na przenoszeniu ładunków przez poruszające się jony, są to tak zwane elektrolity drugiego rodzaju w odróżnieniu od elektrolitów pierwszego rodzaju czyli metalicznych. Proces dysocjacji elektrolitycznej można opisywać jakościowo, za pomocą równań reakcji oraz ilościowo za pomocą stopnia dysocjacji α oraz stałej dysocjacji K. Te dwie wielkości wiąże tzw. prawo rozcieńczeń Oswalda, zgodnie z którym . Z tym wiąże się również zagadnienie iloczynu jonowego wody oraz skali pH.
Zacznijmy od równań reakcji dysocjacji, której efekt, zgodnie z teorią Arhenniusa, stanowi podstawę definiowania rodzajów związków chemicznych, czyli soli, kwasów i zasad. Zacznijmy od soli, w których cząsteczkach występują wiązania jonowe a więc w wyniku dysocjacji następuje całkowity i natychmiastowy rozpad na swobodnie poruszające się jony.
Jony to atomy (jony proste) lub grupy atomów (jony złożone) posiadające ładunek elektryczny. Nazwa jonu pochodzi od nazwy elektrody w kierunku której migruje w polu elektrycznym. Jony o ładunku dodatnim to kationy a ładunek ujemny posiadają aniony. Jony zapisuje się w ten sposób, że do symbolu (jon prosty) lub grypy atomów (jon złożony) w górnym indeksie podaje się cyfrą arabską wartość ładunku ( w pierwszej kolejności) a następnie jego znak, przykładowo Fe3+ lub . Nazwy jonów tworzy się inaczej dla kationów inaczej anionów. Nazwa kationu składa się z nazwy pierwiastka i w sytuacji gdy jest wielowartościowy w nawiasie jego elektrowartościowość. Oto przykłady: Cu2+ jon miedzi(II), gdyż miedź może być również jednowartościowa, lecz Ca2+ to jon wapnia, bez podania wartościowości, bowiem wapń jest tylko dwuwartościowy. Szczególnym przypadkiem jest kation amonu , który w swym składzie nie zawiera atomu metalu. Inne nazwy podamy przy zapisie równań reakcji dysocjacji. Nazwy anionów tworzy się jako formy przymiotnikowe nazw soli, z których pochodzą, przykładowo: Cl- to jon chlorkowy bo pochodzi z dysocjacji chlorku, S2- siarczkowy, I- to jon jodkowy, dla reszt kwasów tlenowych np.SO42- jon siarczanowy (VI). Więcej nazw podamy przy zapisie równań reakcji dysocjacji. Oto one, zaczniemy od soli, o których już powiedzieliśmy, że zawierają jony w swej strukturze tak więc następuje ich natychmiastowy i całkowity rozpad, który zapisujemy jednym równaniem reakcji, np. AlCl3 ↔ Al3++3Cl- co czytamy następująco: chlorek glinu (jeden mol) dysocjuje na jony glinu (jeden mol) i jony chlorkowe (trzy mole); mol ortofosforanu(V) wapnia dysocjuje na trzy mole kationu wapnia oraz dwa mole jonów ortofosforanowych(V).
Jak widzimy w każdym wypadku cząsteczki soli dysocjują z utworzeniem kationów i anionów reszt kwasowych. Tak więc zgodnie z teorią dysocjacji elektrolitycznej Arhenniusa, sole to związki chemiczne, które w wyniku dysocjacji tworzą aniony reszt kwasowych i kationy, najczęściej metali.
Przykłady dysocjacji kwasów. W ich cząsteczkach występują wiązania spolaryzowane, które w wyniku oddziaływania z cząsteczkami wody (hydratacji) ulegają polaryzacji i ostatecznie następuje dysocjacja. Aby podkreślić ten fakt proces dysocjacji kwasów zapisuje się stopniowo uwzględniając kolejno „oderwanie” pojedynczych jonów wodorowych. Dla kwasów jednoprotonowych, czyli takich, które zawierają w cząsteczce jeden atom wodoru, sprawa jest prosta: HCl ↔ H+ + Cl-; kwasy wieloprotonowe dysocjują etapowo i tak kwas węglowy ulega dysocjacji dwustopniowej, ponieważ zawiera w cząsteczce dwa atomy wodoru (jest więc dwuprotonowy):
H2CO3↔H+ + HCO3- jon wodorowęglanowy
HCO3-↔ H+ + CO32- jon węglanowy
Kwas ortofosforowy jest trójprotonowy a więc jego dysocjację zapisujemy w trzech etapach:
nazwy anionów powstałych w procesie dysocjacji kwasu fosforowego(V) to kolejno: jon diwodorofosforanowy(V), wodorofosforanowy(V) i fosforanowy(V).W roztworach tych połączeń występują wszystkie podane jony przy czym w miarę kolejnego etapu ich ilość znacząco maleje.
Kwasy to substancje, które w roztworze wodnym dysocjują z utworzeniem jonów wodorowych. O roztworze, w którym takie jony występują powiemy, że ma charakter, lub inaczej, odczyn kwaśny.
Wodorotlenki zachowują się w roztworach wodnych podobnie jak kwasy, bowiem podobnie jak one ulegają dysocjacji wieloetapowej w zależności od ilości grup wodorotlenowych w cząsteczce. Przykłady:
NaOH ↔ Na+ + OH-
Fe(OH)2↔FeOH+ + OH- jon hydroksożelaza(II)
FeOH+ ↔Fe2+ + OH- jon żelaza(II)
Wodorotlenki, zgodnie z teorią dysocjacji elektrolitycznej, to substancje, które w roztworze wodnym dysocjują z utworzeniem jonów wodorotlenowych. Jeżeli w roztworze występują jony wodorotlenowe, to o takim roztworze powiemy, że ma odczyn lub inaczej charakter zasadowy.
Kwasy i zasady są również definiowane według innych teorii, które mają bardziej uniwersalny charakter. Należą do nich teorie Brønsteda i Lewisa. Zgodnie z pierwszą kwasy to substancje, które w reakcji oddają proton wodoru, zaś zasady, to te, które przyłączą proton wodoru. Tak więc amoniak w reakcji NH3 + H2O ↔ NH4OH jest zasadą, gdyż przyłączy jon wodorowy a woda jest kwasem bowiem oddała cząsteczce amoniaku proton (jon wodoru). Woda w zależności od reakcji może być kwasem lub wodorotlenkiem, czyli zgodnie z teorią Brønsteda jest amfoterem Więcej ćwiczeń z zakresy pisania równań reakcji znajduje się w każdym dostępnym zbiorze zadań z chemii i podanych w załączeniu przykładów zadań z testów maturalnych
Obecnie przejdziemy do charakterystyki ilościowej procesu dysocjacji elektrolitycznej. Jak już wspomniano do ilościowego opisu procesu dysocjacji stosuje się dwa parametry stopień i stałą dysocjacji.
Stopień dysocjacji α określa, jaka część wprowadzonych do roztworu cząsteczek uległa dysocjacji. Matematycznie wyraża się wzorami:
gdzie:
α – stopień dysocjacji
cz – ilość moli cząsteczek, które uległy dysocjacji
c0 – ogólna ilość moli cząsteczek w roztworze (stężenie molowe roztworu)
Odpowiedni wzór stosuje się w zależności od tego, czy chcemy go wyrazić w formie ułamka procentowego lub procentu cząsteczek zdysocjowanych. W zależności od wartości stopnia dysocjacji elektrolity dzieli się na słabe, gdy stopień dysocjacji zamyka się w przedziale do 5% (lub 0,05) oraz mocne, gdy wartość ta zostaje przekroczona. Czasami wyróżnia się również grupę elektrolitów średniej mocy, dla których stopień dysocjacji zamyka się w granicach od 5 do 50%. Do grupy elektrolitów słabych należą najczęściej związki organiczne. Stopień dysocjacji danego związku zależy od takich czynników zewnętrznych jak:
temperatura – rośnie z temperaturą
rodzaj rozpuszczalnika - jego polarność
stężenie – wartość stopnia dysocjacji jest odwrotnie proporcjonalna do stężenia,
czyli, im większe stężenie tym mniejsza wartość stopnia dysocjacji.
Tak więc wartość stopnia dysocjacji nie umożliwia jednoznacznej charakterystyki danego związku, gdyż zależy od wielu czynników zewnętrznych. Większe znaczenie w tym względzie ma stała dysocjacji, która nie zależy od stężenia a więc jednoznacznie opisuje daną substancję. Jako, że dysocjacja jest procesem odwracalnym można do jej opisu zastosować prawo działania mas i w ten sposób zdefiniować stałą dysocjacji. Dla ogólnego równania:
KA ↔K++ A-
Stała równowagi, zwana stałą dysocjacji będzie miała postać:
Stała dysocjacji (K) jest wprost proporcjonalna do iloczynu stężeń jonów powstałych w wyniku dysocjacji i odwrotnie proporcjonalna do stężenia cząsteczek, które nie uległy dysocjacji.
Z matematycznego punktu widzenia, tak zdefiniowana stała traci sens matematyczny [KA]=0 dla elektrolitów mocnych. Im większa wartość stałej tym mocniejszy elektrolit (!)
Te dwie poznane wielkości wiąże tzw. prawo rozcieńczeń Oswalda. Dla ogólnego równania: AB ↔ A++B- załóżmy, że stopień dysocjacji substancji AB równa się α zaś jego stężenie molowe co. W wyniku dysocjacji substancji AB powstają równe ilości jonów A oraz B i można je wyrazić iloczynem - , zaś ilość cząsteczek, które nie uległy dysocjacji [AB] = wielkości te wstawione do wzoru na stałą dysocjacji dają: jeżeli założymy, że AB jest słabym elektrolitem wówczas (1-α) zmierza do 1 a wzór przyjmuje postać K= c0·α2. Zależność ta jest bardziej znana w postaci i zwana jest prawem rozcieńczeń Oswalda. Należy jednak zapamiętać, że jest on prawdziwy dla elektrolitów słabych zaś stopień dysocjacji nie może być wyrażony w procentach a jedynie jako ułamek procentowy (!). Gdy stopień dysocjacji przekracza 5%, wówczas należy stosować wzór pełny, to znaczy zawierający w mianowniku wyrażenie (1-α). Testy jak i załączone zadania z testów maturalnych zawierają wiele przykładów z tego zakresu.
Z procesem dysocjacji wody, podstawowym rozpuszczalnikiem, wiąże się ważne zagadnienie iloczynu jonowego wody oraz wartości pH – wykładnika stężenia jonów wodorowych. Woda jest słabym elektrolitem jej stała dysocjacji wynosi K = 1,8•10-16 i ma postać: jak wynika z wartości stałej tylko dwie cząsteczki na 1016 ulegają dysocjacji, zaś wyrażenie w mianowniku [H2O] oznacza stężenie molowe wody, które wynosi . (1000g to masa 1 dm3 roztworu czyli wody, zaś w mianowniku podano wartość masy molowej wody). Stężenie molowe wody w wodzie wynosi 55,6 mol/dm3. Wracając do wyrażenia na stałą dysocjacji wody widzimy, że wartość mianownika jest bardzo duża i praktycznie w trakcie dysocjacji nie zmienia się tak więc może być wprowadzona do wartości na stałą, wówczas: . Iloczyn [H+]•[OH-] = nosi nazwę iloczynu jonowego wody i oznacza się go przez L. Iloczyn jonowy wody ma szczególne znaczenie ze względu na to, że charakteryzuje równowagę jonów wodorowych i wodorotlenowych, czyli równowagę kwasowo - zasadową. Zacznijmy od sytuacji gdy roztwór ma odczyn obojętny, czyli stężenia jonów wodorowych i wodorotlenowych są sobie równe i wynoszą 10-7. Gdy wartość stężenia jonów wodorowych [H+] jest większa od 10-7 wówczas mówimy o środowisku kwaśnym i tak w miarę gdy wykładnik potęgowy ma bezwzględną wartość coraz mniejszą oznacza to wzrost stężenie jonów wodorowych. Aby to oznaczenie przybliżyć do naszych nawyków matematycznych wprowadzono pewną jej interpretację za pomocą funkcji matematycznej zwanej logarytmem. Stosuje ujemne wartości ich logarytmów dziesiętnych. Wartość taką określa się jako pH lub pOH lub inaczej wykładniki stężeń jonów wodorowych lub wodorotlenowych. Tak więc pH = -log [H+], zaś pOH = - log [OH-] Oto przykłady obliczeń jeżeli stężenie jonów wodorowych [H+] = 10-4 mol/dm3 wówczas pH = -log 10-4 = 4. Zgodnie z powyższym można logarytmować ujemnie wyrażenie na iloczyn jonowy wody, wówczas –log[H+] –log[OH-] = -log10-14 czyli
pH + pOH = 14
Taka zależność umożliwia łatwe przeliczanie wartości pOH na pH i w związku z tym stosuje się dla określenia odczynu wyłącznie wartość pH. Należy zapamiętać, że pH = 7 określa odczyn obojętny, pH < 7 kwaśny i pH > 7 zasadowy.
Hydroliza to reakcja wody z substancjami chemicznymi, która prowadzi do ich rozkładu. Liczne przykłady tego typu przemian pochodzą z zakresu chemii organicznej przykładowo, hydroliza estrów, węglowodanów lub białek. Szczególne znaczenie ma proces hydrolizy soli, który może prowadzić do otrzymania roztworów o różnych wartościach pH. Hydroliza soli to reakcja soli z wodą, która prowadzi do utworzenia produktu słabo zdysocjowanego. Mając więc na uwadze, że hydroliza prowadzi do odtworzenia substratu słabo zdysocjowanego, sole dzieli się na cztery grupy, ze względu na moc kwasu i zasady z której dana sól powstała. Co do mocy kwasów i zasad proszę zapamiętać:
Mocne kwasy to kwas siarkowy(VI), azotowy(V) oraz kwasy beztlenowe fluorowców chlorowodorowy, bromowodorowy i jodowodorowy
Mocne zasady tworzą wyłącznie litowce i berylowce
Oto przykłady hydrolizy poszczególnych typów soli:
I/Sól mocnego kwasu i słabego wodorotlenku – azotan(V)srebra AgNO3 – wodorotlenek srebra słaby czyli słabo zdysocjowany, co oznaczamy stosując zapis cząsteczkowy tego wodorotlenku zaś mocny kwas azotowy(V) będzie zapisany w formie zdysocjowanej.
Zapis cząsteczkowy: AgNO3 + H2O →AgOH + HNO3
Zapis półjonowy: Ag+ + NO3-+ H2O → AgOH + H++NO3-
Zapis jonowy: Ag++ H2O → AgOH + H+
Jak widać z zapisów po stronie produktów znajdują się jony wodorowe, czyli roztwór ma charakter kwaśny, jako że hydroliza biegła za sprawa kationu (srebra) ten typ hydrolizy nazywa się hydrolizą kationową.
II/ Sól słabego kwasu i mocnego wodorotlenku – azotan(III) sodu NaNO2
Zapis cząsteczkowy NaNO2 + H2O → NaOH + HNO2
Zapis półjonowy Na+ + NO2- + H2O → Na+ + OH- + HNO2
Zapis jonowy NO2- + H2O → HNO2 + OH-
Sól ulega hydrolizie, odczyn roztworu wodnego zasadowy, jest to hydroliza anionowa.
III/ Sól słabego kwasu i słabego wodorotlenku – octan amonu
Zapis cząsteczkowy: CH3COONH4 + H2O→CH3COOH + NH4OH
Zapis półjonowy: CH3COO- + NH4+ + H2O →CH3COOH + NH4OH
Zapis jonowy w tego typu solach jest identyczny z półjonowym. Odczyn roztworu obojętny rodzaj hydrolizy – kationowo anionowa.
IV/ Sól mocnego kwasu i mocnej zasady – azotan(V) potasu
Zapis cząsteczkowy: KNO3 + H2O →KOH + HNO3
Powstaje mocny kwas i mocna zasada więc obydwa produkty są dobrze zdysocjowane, czyli hydroliza, w tego typu solach, nie zachodzi
Jak widać z powyższego stosuje się trzy sposoby zapisu równań reakcji: zapis cząsteczkowy, zapis półjonowy, kiedy to w postaci jonów zapisuje się jedynie substancje dobrze zdysocjowane, oraz zapis jonowy, kiedy bierze się pod uwagę jedynie te elementy, które bezpośrednio uczestniczą w interesującej nas przemianie. Do tych sposób zapisu będziemy wracać przy rozwiązywaniu zadań. Oddzielnie omówiono zagadnienie związane z iloczynem rozpuszczalności substancji słabo rozpuszczalnych. Można się z nim bliżej zapoznać w fragmencie omawiającym rozpuszczalność substancji trudno rozpuszczalnych, gdzie również omówiono pewne aspekty zapisu reakcji strącania.
Oblicz pH nasyconego roztworu kwasu benzoesowego wiedząc, że jego rozpuszczalność w temperaturze 200C wynosi 0,29g. Stała dysocjacji w tej temperaturze wynosi 6,6•10-5 Gęstość roztworu przyjmij równą 1,00 g/cm3.
Określ odczyn wodnych roztworów siarczanu magnezu, chlorku glinu, octanu magnezu i palmitynianu sodu. Napisz odpowiednie równania reakcji lub zaznacz, że reakcja nie zachodzi.
Podczas rozcieńczania roztworu SbCl3 w wodzie wytrąca się biały osad SbOCl i po pewnym czasie ustala się stan równowagi, który można zilustrować za pomocą równania: SbCl3 + H2O ↔ SbOCl + 2HCl. Określ w którą stronę przesunie się równowaga tej reakcji jeżeli do układu dodamy więcej wody. Swój wniosek uzasadnij w oparciu o regułę przekory
Roztworowi kwasu octowego o stężeniu 0,1 mol/dm3 odpowiada pH = 3. Oblicz przybliżona wartość stopnia dysocjacji kwasu octowego w tym roztworze
Określ odczyn wodnego roztworu octanu wapnia. Swój wniosek uzasadnij pisząc odpowiednie równania reakcji w formie cząsteczkowej, półjonowej i jonowej skróconej.
Azotan(III) amonu ulega hydrolizie. Wiedząc, że w temperaturze 250C stałe dysocjacji wynoszą Kwodortlenek amonu= 1,78·10-5mol/dm3 a K kwasu azotowego(III)=2·10-4mol/dm3określ odczyn wodnego roztworu tej soli.
Stała dysocjacji kwasu azotowego(III) wynosi 4·10-4mol·dm-3. Określ pH roztworu tego kwasu o stężeniu 0,001 mol·dm-3.
Podaj definicje kwasów i zasad według teorii Arrheniusa, Brønsteda – Lowry’ego oraz Lewisa
Które z poniższych substancji są zasadami a które kwasami:
Ba(OH)2, H2SO3 – według teorii Arrheniusa
- według teorii Brøstesda-Lowwry’ego
- według teorii Lewisa
Wybór uzasadnij o odpowiednie równania reakcji
10) Podaj przykładowe równania reakcji w postaci cząsteczkowej i jonowej, które przebiegają zgodnie z poniższymi zapisami. Podaj nazwy wszystkich reagentów: X2++2OH-→X(OH)2(↓) oraz druga 2H++Y2-→H2Y(↑)
11)Scharakteryzuj stałą i stopień dysocjacji elektrolitu. Oblicz stałą dysocjacji kwasu azotowego(III), wiedząc, że w 250 cm3 roztworu zawierającego 4,7 g tego kwasu, stężenie jonów H+ wynosi 0,009 mol/dm3
12) Określ odczyn roztworu powstałego przez zmieszanie 25 cm3 roztworu wodorotlenku sodu o pH = 11 do 50 cm3 roztworu kwasu azotowego(V) o pH = 3
13) Zaprojektuj po jednym doświadczeniu obrazującym reakcję jonową typu:
jon + jon →
atom + jon →
cząsteczka + jon →
Narysuj schematy tych doświadczeń. Dla jednego doświadczenia, z zaprojektowanych przez Ciebie, podaj przewidywane obserwacje, sformułuj wniosek oraz zapisz cząsteczkowe, pełne i skrócone jonowe równania tych reakcji.
Stosując jako substrat węglan sodu zapisz równania reakcji zachodzących podczas dysocjacji jonowej, hydrolizy i elektrolizy wodnego roztworu tej soli.
Wskaż które substancje pełnią rolę kwasów a które zasad w ujęciu teorii Brønsteda w reakcji przedstawionej równaniem: Wyjaśnij czy powstawanie kationu tetraaminomiedzi(II) : Cu2++4NH3→[Cu(NH3)4]2+ można opisać jako reakcja kwas – zasada w świetle teorii Lewisa.
Zapisz w formie jonowej równania reakcji potwierdzające amfoteryczny charakter tlenku chromu(III)
Jony baru są silną trucizną, jednak siarczan(VI) baru stosowany jest jako kontrast w badaniach przewodu pokarmowego człowieka. Wyjaśnij, dlaczego substancję tę można bezpiecznie wykorzystać w diagnostyce.
W pewnej temperaturze w roztworze substancji B o stężeniu molowym 0,1 mol/dm3 równowagowe stężenie jonów OH- = 0,001 mol/dm3. Oblicz stałą i stopień dysocjacji substancji B oraz pH roztworu.
Hydroliza to zjawisko rozpadu cząsteczek pod wpływem wody. Podaj przykłady soli ulegających hydrolizie kationowej oraz soli ulegającej hydrolizie anionowej oraz napisz odpowiednie równania reakcji.
Na podstawie wartości stałych dysocjacji określ odczyn roztworów wodnych soli.: NH4NO2, NH4HCO3, CH3COONH4. Zapisz równania reakcji hydrolizy.
Rozwiązania zadań z równowag jonowych w roztworach wodnych
Z podanej rozpuszczalności obliczymy stężenie molowe roztworu nasyconego. Rozpuszczalność, to ilość substancji, która rozpuści się w 100 g wody. Przy założonej gęstości d=1 g/cm3 objętość roztworu wynosi 100 cm3. Kwas benzoesowy jest kwasem aromatycznym – C6H5COOH czyli M = 122 g/mol.
Stężenie molowe
Następnie obliczamy stopień dysocjacji
pH = -log 10-3 = 3
1/ MgSO4+H2O↔ reakcja nie zachodzi- sól mocnego kwasu i zasady
2/ AlCl3 + 3H2O ↔ Al(OH)3 + 3H+ + 3Cl-
Al3+ + 3H2O ↔ Al(OH)3 + 3H+ hydroliza kationowa, pH<7
(CH3COO)2Mg + 2H2O ↔Mg2+ +2OH-+2CH3COOH
CH3COO- + H2O ↔ CH3COOH + OH- hydroliza anionowa, pH>7
C15H31COONa + H2O ↔ C15H31COOH + Na++ OH-
C15H31COO- + H2O ↔ C15H31COOH + OH- hydroliza anionowa pH > 7
Dodanie wody oznacza wzrost stężenia substratów co, zgodnie z regułą przekory, oznacza przesunięcie równowagi w kierunku produktów reakcji.
Zad. 5
Octan sodu jest solą słabego kwasu i mocnej zasady, będzie więc ulegał hydrolizie
Zapis cząsteczkowy reakcji hydrolizy:
(CH3COO)2Ca + 2H2O ↔ 2CH3COOH + Ca(OH)2
Zapis półjonowy:
2CH3COO- +Ca2++ 2H2O↔ 2CH3COOH + Ca2++ 2OH-
Zapis jonowy skrócony:
CH3COO- + H2O ↔CH3COOH + OH- hydroliza anionowa, pH>7
K = 4·10-4 mol/dm3
C0 = 0,001 mol/dm3
pH = ?
Z prawa rozcieńczeń Oswalda można wyliczyć wartość stopnia dysocjacji
wartość logarytmu obliczono za pomocą odpowiedniego kalkulatora z funkcją logarytmiczną
Zad.8
Definicje według Arhenniusa – Kwasy to substancje, które w roztworze wodnym dysocjują z utworzeniem jonów wodorowych
Wodorotlenki – to substancje, które w roztworach wodnych dysocjują z utworzeniem jonów wodorotlenowych
Definicje według Lewisa – Wodorotlenki to substancje, które w reakcjach są dawcami pary elektronowej zaś kwasy są biorcami pary elektronowej.
Według Arhenniusa (równanie dysocjacji elektrolitycznej)
Ba(OH)2 – wodorotlenek
H2SO3 – kwas
Według Brønsteda
HCO3- - amfoter (może być kwasem lub zasadą): HCO3- + H+ ↔H2CO3
lub HCO3-+OH-→ CO32- + H2O
NH+4 - kwas NH4++ Cl-→NH3•HCl
S2- - zasada S2-+ 2H+ → H2S
Według Lewisa
NH3- zasada NH3 + H+ → NH4+
BF3 - kwas BF3 + NH3 → NH3•3
X2+ + 2OH- → X(OH)2
FeCl2 + 2NaOH → Fe(OH)2(↓) + 2NaCl
Chlorek żelaza(II) reaguje z wodorotlenkiem sodu z wytrąceniem koloidalnego osadu wodorotlenku żelaza(II)
2H+ + Y2-→ H2Y(↑)
H2SO4 + Na2S → Na2SO4 + H2S(↑)
W reakcji siarczku sodu z kwasem siarkowym(VI), mocny kwas wypiera kwas słaby, który na dodatek jest lotny co oznaczono strzałką skierowaną do góry. Wydzielający się siarkowodór jest łatwy do zidentyfikowania, gdyż posiada zapach zgniłych jaj.
Zad. 11
Obie wielkości charakteryzują ilościowo proces dysocjacji elektrolitycznej. Stopień dysocjacji określa jaka część wprowadzonych do roztworu cząsteczek uległa rozpadowi na jony, czyli dysocjacji. Wartość stopnia dysocjacji zależy jednak od stężenia roztworu dlatego nie jest jednoznacznie charakterystyczna dla danej substancji chemicznej.
Stała dysocjacji nie zależy od stężenia i opisuje równowagę reakcji dysocjacji. Wartość stałej dysocjacji jest wprost proporcjonalna do iloczynu stężeń jonów powstałych w procesie dysocjacji i odwrotnie proporcjonalna do stężenia cząsteczek, które nie uległy dysocjacji.
Zad. 12
Roztwór zasadowy pH =11 => pOH = 3 roztwór wodorotlenku o stężeniu 0,001 mol/dm3
Roztwór kwasu pH = 3 => roztwór kwasu o stężeniu 0,001 mol/dm3
Wodorotlenek sodu reaguje z kwasem azotowym w stosunku molowym 1:1, obliczmy ilości moli tych substancji w roztworach
nkwasu = 0,0005 mola
nzasada = 0,00025 mola
nkwasu>nzasady po zmieszaniu roztworów odczyn będzie kwaśny
Reakcja: jon + jon : przykład Cu2++ 2OH-→ Cu(OH)2
Do probówki z roztworem siarczanu(VI) miedzi(II) dodawano roztwór wodorotlenku sodu. Wytrącił się niebieski, galaretowaty osad wodorotlenku miedzi(II)
Reakcja: atom + jon :przykład Fe0 + Cu2+ → Cu2+ + Fe0
Do roztworu siarczanu(VI) miedzi(II) wprowadzono na chwilę gwóźdź , żelazo zawarto w gwoździu uległo reakcji i w efekcie gwóźdź pokrył się rdzawym nalotem metalicznej miedzi.
Reakcja: cząsteczka + jon : przykład NH3+ H+ → NH+4
Wodorotlenek dodawany do roztworu kwasu solnego wobec wskaźnika np. fenoloftaleiny reaguje z kwasem i po całkowitym jego przereagowaniu (zgodnie z równaniem reakcji) nadmiar spowoduje wystąpienie barwy malinowej.
Dysocjacja węglanu sodu:
Hydroliza: Na2CO2 + 2H2O ↔ 2Na+ + 2OH- + H2CO3 hydroliza anionowa, pH>7
CH3COO- + H2O ↔ CH3COOH + OH-
Jon octanowy przyjmuje od wody proton wodoru, w świetle teorii Brønsteda jest więc zasadą zaś protonodawca czyli woda jest kwasem.
Cu2+ + 4 NH3 → [Cu(NH3)4]2+
W tej reakcji cząsteczki amoniaku przekazują jonowi miedzi(II) swoje pary elektronowe i zgodnie z teorią Lewisa jest zasadą
Al2O3 + 6H+ → 2Al3+ + 3H2O
Al2O3 + 6OH- →2AlO3-3 + 3H2O
Siarczan(VI) baru nie wykazuje toksyczności gdyż jest bardzo słabo rozpuszczalny.
Hydroliza kationowa – ulega jej sól słabego wodorotlenku i mocnego kwasu
AgNO3 + H2O ↔ AgOH + H+ + NO3- odczyn kwaśny
Hydroliza anionowa – ulega jej sól słabego kwasu i mocnego wodorotlenku
NaNO2 + H2O ↔Na+ + OH- + HNO2 odczyn zasadowy
Wszystkie przykłady to sole słabych kwasów i wodorotlenków tak więc odczyn będzie prawie obojętny jednak dokładnie będzie o odczynie decydowała moc powstałych słabych kwasów i wodorotlenków o czym dowiemy się z porównania wartości odpowiednich stałych. Większa wartość stałej większa moc elektrolitu.
NH4NO2 Kamoniaku<Kkwasu odczyn słabo kwaśny
NH4HCO3 Kamoniaku>Kkwasu odczyn słabo zasadowy
CH3COONH4 Kamoniaku=Kkwasu odczyn obojętny