SUSZENIE (ogólnie)
- pol. na usuwaniu cieczy z mat. stałych przez odparowanie; zapotrzebowanie na ciepło b. duże - b. energochłonny proces jednostkowy; zmniejszenie zużycia E - wstępne, tańsze odwadnianie: filtracja, wirowanie, wyciskanie w prasach
- są subst. wrażliwe na szybkość susz. - niewłaściwe powoduje zniszczenie surowca - drewno
- stan początkowy ma znaczenie przy wyborze m-dy suszenia(papka, breja, pasta)
- trudność- złożoność procesu: nakładanie się ruchu ciepła i masy(dyfuzja)
PODSTAWOWE ZALEŻNOŚCI
Szybkość suszenia zależy:
-mieszanie i rozwinięcie powierzchni materiału suszonego
-szybkości przepływu powietrza , jego temperatury i wilgotności- tworzą gradient odp. za suszenie
-temperatury ciała suszonego
-ciśnienia zewnętrznego- b. efekt. susz. w próżni
-właściwości fizykochemicznych suszonego materiału- decyzja o rodzaju suszarki; zw. higroskopijne- ciężko usunąć wilgoć (rola 2 okr. susz.); zw. niehigroskopijne- suszenie do końca
SUSZENIE
-Suszenie uzależnione jest od charakterystyki materiału suszonego
-materiały wilgotne poddawane suszeniu mogą mieć bardzo różnorodną strukturę i właściwości fizyczne, chemiczne, mechaniczne; dobra znajomość tych właściwości umożliwia prawidłowy wybór najbardziej racjonalnej metody suszenia.
-rozróżnia się wilgotność :
xs= mw//( ms + mw)
xs - wilgotność względna(kg/kg ciała mokrego)
Xs= mw/ms
Xs - wilgotność bezwzględna(kg/kg ciała suchego)
Dla powietrza jako czynnika suszącego
opis rysunku:
pole zakreskowane-związek poddawany suszeniu, charakteryzowany przez t1 i pm
strzałki-obrazują proces odparowania cieczy z subst. suszonej
czynnik suszący-(powietrze) ma wyższą temp niż ciało suszone
Q1- natężenie przepływu ciepła wnikającego do materiału suszącego
Q2- natężenie przepływu ciepła unoszonego od materiału z wilgocią
M- natężenie przepływu wilgoci odparowującej z materiału suszonego
Q1=aS(t-t1) (J/s) a-współczynnik p
M=kS(pm - pcz) (kg/s) k-współczynnik przenikania masy
pm -ciśnienie cząsteczkowe pary nad cieczą w temperaturze t1
pcz - ciśnienie cząsteczkowe pary w czynniku suszącym
Q2=Mr=rkS(pm - pcz) (J/s) r-ciepło parowania wilgoci
Stan równowagi Q1=Q2 czyli a(t-tr)= rk(pm - pcz) czyli pm=f(tr)
tr -temperatura równowagowa, wyższa od t1
pm -prężność pary materiału suszącego
pcz - prężność pary powietrza (czynnika) suszącego
Początkowo (Q1 >Q2) w momencie zetknięcia czynnika suszącego ze związkiem poddawanym suszeniu ogrzewa się ciało suszone, dochodzi do momentu ustalenia się równowagi Q1 =Q2- ciepło zostaje zużyte na odparowanie rozpuszczalnika.
Suszenie przebiega dopóty, dopóki pm >pcz. Ustaje ono, gdy ciśnienie pary wilgoci osiągnie wartość ciśnienia pary nasyconej w danej temperaturze.
KINETYKA SUSZENIA
- 1 i 2 okres suszenia
- w czasie trwania suszenia zmiana char. procesu:
- duże zawilgocenie - efekt dział. kapilarnego por wystarcza do utrzymania pow. mat. w stanie wilgotnym, wyst. parowanie powierzchniowe - to 1-wszy okr. susz.
- mniejsze zawilgocenie- zasadnicza rola proc. transportu wilgoci w samych porach - 2-gi okr. susz.
Pierwszy okres suszenia (o kinetyce procesu decyduje jedynie transport ciepła i transport masy)
Drugi okres suszenia (przy mniejszym stopniu zawilgocenia materiału zasadniczą rolę zaczynają odgrywać procesy transportu wilgoci w samych porach materiału suszonego).
Rysunek-krzywe zmian wilgotności bezwzględnej materiału oraz jego temperatury w zal. od czasu suszenia. OPIS do rysunku:
A-B ogrzanie materiału , wilgotność prawie się nie zmienia
B-K 1 okres suszenia, zużywane ciepło zużywane jest na odparowanie rozpuszczalnika
K-C dopływ powietrza do ciała stałego, trzeba czasu aby całą wilgoć usunąć , nie można przeprowadzić gwałtownie.
Suszenie zal. od rodzaju i kształtu materiału-rys.
- prostopadły kier. strum. - mało efekt.(kontakt z 3 stron)
- zawieszenie materiału w strumieniu czynnika susz.(prostopadłościan) - 2x większa efekt.
- ułożenie skośne (łagodne kształty) - 4x efekt.
- kształt kuli- idealne suszenie
SUSZARKI
W zależności od budowy suszarki dzielimy na:
S. Komorowa
-działanie okresowe
- z jednokrotnym ogrzewaniem i z możliwością częściowego zawracania powietrza
- kierując przegrodami można strumień powietrza przepuścić nad półkami z materiałem suszonym
- wymuszony obieg powietrza przez wentylator
- można dokładnie regulować warunki suszenia
- na każdej półce prędkość suszenia jednakowa, suszenie równomierne
- przy dużej temperaturze, wilgotność spada
- do osuszania fornirów, wyrobów ceramicznych, silikatowych.
S. komorowa tacowa i S. komorowa ze stopniowym podgrzewaniem powietrza wewnątrz komory-kierunek stykania się powietrza z materiałem może być :
-współprądowy-początek to duży gradient ,później maleje, efektywny dla związków ,które podczas suszenia są wrażliwe na temp.- zw. pylące, rozsypujące się
-przeciwprądowy-gradient stały ,dla związków nie ulegających zmianom w podwyższonej temp.
- mieszany
Suszarka tacowa- suszymy zw. trochę podsuszone, strum. powietrza od dołu ogrzewany
S. Bębnowa, tunelowa
(w odmianie p/prądowej)
- działanie osuszające ciągłe
- suszenie za pomocą gazów spalinowych- czynnik suszący wprowadzany w p-prądzie
- ciało umieszczone w obracającym się bębnie - rozwój powierzchni suszącej; pod wpływem siły ciężkości suszona subst. przesuwa się ku wylotowi;
- gradient temp. stały w całej objętości suszarki;
- do suszenia koncentratów flotacyjnych, węgla, fosforytów, gliny, itp.
- wada: może nastąpić rozdrobnienie materiału (powinno uzyskać się zw. o jednakowych wym. geom.; długie przebywanie w strefie suszenia cząstek najdrobniejszych.
S. Pneumatyczna
- b. energochłonne; zawiera: wentylator, podgrzewacz, podajnik ślimakowy, zasobnik, klasyfikator, cyklon, zbiornik na mat. suszony, filtr workowy - oczyszcza on powietrze z zanieczyszczeń;
- klasyfikator klasyfikuje cząst. subst. suszonej - te, które są lekkie przechodzą do cyklonu (zmielone, drobne) i spadają do zbiornika z suchym mat. - cząst. większe wracają do zasobnika (tu ważne umiejętne dobranie szybkości przepływu ciepłego powietrza
- ciało stałe podrywane przez strumień powietrza
- suszenie w rurze pneumatycznej - ogrzany czynnik suszący przepływa z prędkością większą od drugiej prędkości krytycznej dla największych ziaren;
- materiał osuszony wydziela się w cyklonach - cząst. pylące nie są magazynowane w cyklonie, ale spadają do filtrów workowych;
- można suszyć materiały mało odporne na podwyższone temp., bo czas suszenia b. krótki-kilka sekund.
S. rozpyłowa
-duża powierzchnia kontaktu z czyn. suszącym
- subst. ulega rozpyleniu (np. kawa) a następnie rozdzieleniu w cyklonie, spadają w formie granulek
-gł. do suszenia materiałów ciekłych (mleko , ekstrakty kawowe)
-rozpylona ciecz ulega odparowaniu w zetknięciu z czynnikiem suszącym i opuszcza wraz z nim komorę.
zastosowanie:
- do prod. nawozów szt., soli, barwników, tkanin, ...
- suszenie decyduje nie tylko o jakości produktu, też o całej ekonomice procesu
KRYSTALIZACJA
(krzywa rozpuszczalności, krzywa przesycenia)
Właściwa krystalizacja to proces dwustopniowy:
powstawanie zarodków
wzrost kryształów
dwa rysunki-krzywa rozpuszczalności i zal. stężenia od temp.
Z wykresu rozpuszczalności od temp. można uzyskać wiele informacji co do prowadzenia najkorzystniejszej krystalizacji -ekonomika procesu decyduje o sposobie przeprowadzania procesu.
- rozpuszczalność- max. ilość sub. w jednym kilogramie rozpuszczalnika. Zależy od temperatury.
- rozpuszczalność azotanu potasu rośnie ze wzrostem temp , aby go wykrystalizować trzeba gwałtownie obniżyć temp.
- rozpuszczalność NaCl nie zależy od wzrostu temp.-należy odparować rozpuszczalnik.
- aminy , kwasy org krystalizują w postaci hydratów.
- rozpuszczalność siarczanu cynku rośnie , osiąga stały poziom a potem spada- wzrost temp sprzyja krystalizacji- do pewnego momentu
Krzywa przesycenia
-w przybliżeniu przebiega równolegle do linii nasycenia
-ma 3 obszary: 1 to obszar stabilny inaczej nienasycony (nie mogą powstawać kryształy), 2 to obszar przesycenia metastabilny (nia ma spontanicznego zarodkowania , kryształy mogą wzrastać przy dogodnych war.- ciała obce, rysy na ściankach apar., naświetlanie prom UV), 3 to obszar przesycenia (kryształy powstają samorzutnie).
Ten opis krzywej jest trochę wyidealizowany bo położenie k. przesycenia zależy do wielu parametrów a szczególnie intensywności mieszania
ETAPY KRYSTALIZACJI-
Kolejne etapy procesu masowej krystalizacji z roztworów
1-materiał wyjściowy- roztwór jednofazowy wieloskładnikowy
2-metody krystalizacji - osiąganie przesycenia przez:
- obniżenie lub wzrost temp (patrz krzywe rozpuszczalności)
- odparowanie( w krystalizatorach próżniowych)
- wysalanie ,
-strącanie
Modyfikacje procesów:
- oczyszczanie fizyczne lub chemiczne
- zmiana stężenia
- dodatki
- wartość pH
3-pierwszy produkt przejściowy -roztwór przesycony (metastabilny)
Wpływanie przez:
- kinetykę procesu
- temp
- ciśnienie
- dyfuzję , warunki mieszania
4-pierwszy etap krystalizacji - zarodkowanie
- zmiana naturalnego zarodkowania
- sztuczne zarodkowanie
5 - drugi etap przejściowy - roztwór przesycony(niestabilny)
6 - krystalizacja-wzrost kryształów (przez dodatki; szczepienie)
-wpływ na wielkość kryształów
-wartość ph
-dodatki
7-produkt(y) końcowy(e) - roztwór stabilny
8-rozdział produktów końcowych - mechaniczne oddzielenie kryształów i roztworu
KRYSTALIZATORY:
Zależnie od sposobu osiągania przesycenia:
a) krystalizatory z odparowaniem rozp. (gdy ze ↓ temp. rozpuszczalność ↑)
b) kryst. z odpar rozp i dodatkowym chłodzeniem (jest ważne gdy z ↓ temp ↓ się rozp. składnika np. kryst. próżniowe)
krystalizator zwykły
- o dział okresowym szczotki usuwają zarodki ze ścianek, mieszadło do ujednolicenia kryształów, chłodzony wodą lub solanką
krystalizator kołyskowy
- chłodzony bezprzeponowo powietrzem
- dział ciągłe chłodzenie powietrzem kryształy zgromadzone na dole
- kryształy (jednakowej wielkości) mają dużo wilgoci, poddaje się je wirowaniu
krystalizator podwójny
- mieszadła wymuszają obieg cieczy, b. efektywne chłodzenie,
- kryształy zbierają się na dnie
krystalizator próżniowy
- wytrącenie kryształów przez odparowanie części rozpuszczalnika i schłodzenie, stos. gdy rozp. mało zależy od temp lub z ↓ temp nawet ↑
krystalizator rurowy ciągły
- do niskotemperaturowej krystalizacji związków organicznych
ZASADA NAJLEPSZEGO WYKORZYSTANIA SUROWCÓW
(procesy związane z uzyskaniem najlepszej wydajności, musimy znać zapotrzebowanie na materiał, ilość sub uzyskiwanej z jednej objętości aparatu w jednostce czasu).
-rozpatrzenie bilansu materiałowego
-określenie strumieniowego bilansu materiałowego
-określenie sposobu prowadzenia operacji jednostkowych (zasada p/prądu, współprądu, obiegu kołowego)
-zmniejszenie reakcji ubocznych (źródła zanieczyszczeń) przez odpowiedni dobór katalizatora
-w przypadku r. odwracalnych usuwanie jednego z produktów (gł. przez destylację)
-maksymalne wykorzystanie produktów ubocznych
-regeneracja materiałów (możliwość wykorzystania ich w innych procesach)
ZASADA NAJLEPSZEGO WYKORZYSTANIA ENERGII
-sporządzenie bilansu cieplnego (musimy znać efekt energ. wszystkich reakcji)
-wielokrotne wykorzystanie ciepła (nośniki ciepła do ogrzewania)
-wykonywanie czynności jednostkowych w temp możliwie bliskiej otoczenia (tak aby nie było gwałtownego ogrzewania lub chłodzenia procesów jednostkowych)
- stosowanie aparatów o określonych wymiarach
- wykonywanie tylko pracy niezbędnej
- wykorzystywanie naturalnego ruchu materiałów
- odzyskiwanie ciepła (p/prąd, obieg kołowy)
- wymiana Q jest wprost proporcjonalna do pow. aparatu i ilości substratu
- stały gradient temp bardziej optymalny, mniejsze straty ciepła
- są to mat. wysokoenerg. stąd duże koszty , wykorzystanie gradientów temp na wzajemne przekazywanie ciepła
- budujemy tak aparaty aby ogrzewać ich małe sekcje
ZASADA NAJLEPSZEGO WYKORZYSTANIA APARATURY
-maksymalne oddalenie do stanu równowagi reakcji (siła napędowa zmniejsza się w pobliżu punktu równowagi)
-obieg kołowy
-stosowanie katalizatorów i optymalnej temp (katalizatory zapewniają selektywność pr. utlenienia)
-rozwinięcie powierzchni reagujących faz
-stosowanie odpowiednich mieszalników
-optymalna prędkość ruchu faz względem siebie
-ciągłość pracy
-zharmonizowanie prac