Anality zagadnienia, Technologia Chemiczna PW, III SEMESTR, Chemia analityczna I


ALKACYMETRIA

Mianowanie r-ru titranta - dokładne ustalenie stęż. titranta z użyciem sub. pods. pozwalające na dokonanie obliczeń prowadzących do ustalenia masy tejże sub.;

Buf. pH i buf. potecjału - r-r słabego kwasu i soli wykazuje niemal stałe pH nie zmieniając się przy rozcieńczaniu i dodaniu niewielkiej ilości mocnych kwasów lub zasad;

Sub. pods.:

Reakcja w analizie miareczkowej:

PR - moment, w którym następuje ilościowe przereagowanie stechiometrycznie równoważnych ilości analitu;

PK - osiągany w trakcie miareczkowania w momencie gdy objętość dodanego titranta wywołuje obserwowalny (mierzalny) sygnał analityczny; wyznaczanie:

  1. potencjometryczne - na podstawie pomiaru zmian potencjału elektrody wskaźnikowej w trakcie miareczkowania;

  2. konduktometryczne - pomiar zmiany przewodnictwa r-ru miareczkowanego;

  3. amperometryczne - pomiar zmiany natężenia prądu płynącego w odpowiednim układzie elektrod w badanym r-rze;

  4. spektrofotometryczne - pomiar zmiany absorpcji r-ru;

Wskaźniki - grupa zw. Organicznych o charakterze sł. kwasów lub zasad, które reagując w wodą tworzą sprzężone układy kwas-zasada, przy czym oba człony są inaczej zabarwione;

Roz. buf. - mieszaniny sł. Kwasów i sprzężonymi z nimi zasad (bądź na odwrót), które posiadają zdolność utrzymywania stałego pH;

KOMPLEKSOMETRIA

Zw. kompleksowy (kompleks) - składa się z atomu centralne (jon metalu) i ligandów (elektroujemnych jonów lub obojętnych cząst. organicznych lub nieorganicznych, które tworzą z jonem centralnym wiązanie kowalencyjne przekazując mu parę elektronów następnie uwspólnionych); są to związki powstające poprzez utworzenie wiązania pomiędzy akceptorowymi i donorowymi ugrupowaniami reagujących cząstek;

Ligand - odczynnik kompleksotwórczy, donor pary elektronowej, łączy się z jonem centralnym, może być elektroujemny lub obojętny;

K. proste - tworzone z ligandami, w których występuje jeden atom ligandowy; mogą występować różne ligandy (NH3, H2O, N2H4, H2O2, Cl-, SCN-, N3-);

K. chelatowe (chelaty wewnętrzne) - pierścieniowe kompleksy powstające z udziałem ligandów, w których występują przynajmniej 2 atomy donorowe zdolne do utworzenia wiązań z jonem centralnym;

K. wielordzeniowe - zawierające więcej niż jeden jon centralny; powstają, gdy wielokleszczowy ligand wiąże się z więcej niż jednym jonem metalu;

K. labilne - kompleksy, w których wymiana jonowa zachodzi szybko;

K. interne - tworzące się powoli i powoli ulegające rozkładowi;

Para jonowa - k. asocjacyjne - powstające z udziałem 2 jonów (najczęściej kompleksowych) o przeciwnych ładunkach (na zasadzie oddziaływań elektrostatycznych); są zwykle obojętnie elektrycznie;

Warunki rozpuszczalności w wodzie:

Miareczkowania kompleksometryczne za pomocą EDTA:

  1. Bezpośrednie - gdy tworzy się trwały labilny kompleks;

  2. Odwrotne - gdy kompleksy są trwałe, ale tworzą się powoli; do r-ru dodawany jest nadmiar odczynnika, który jest miareczkowany po odpowiednim czasie za pomocą kationu tworzącego labilny kompleks z EDTA;

  3. Przez podstawienie - gdy występują trudności z doborem wskaźnika; do r-ru oznaczonego metalu dodaje się kompleksu Mg=EDTA (słabego); wyparty magnez jest miareczkowany za pomocą r-ru EDTA o obecności czerni eriochromowej T;

  4. Pośrednie - gdy sub. nie reagują ze sobą bezpośrednio; polega na dodaniu 3 sub., która reaguje stechiometrycznie i ilościowo z oznaczonym składnikiem, tworzy nowy związek reagujący następnie szybko i stechiometrycznie z titrantem;

Warunkowa stała trwałości kompleksu - to stała równowagi jonu centralnego M z ligandem L w wyniku której tworzy się kompleks ML; Me + L = MeL; KMeL = [MeL]/[Me][L]; [Me] jest to stężenie metalu w roztworze we wszystkich postaciach z wyjątkiem kompleksu MeL;

REDOKSOMETRIA

Miareczkowania redoksometryczne:

Wskaźniki - sub. za pomocą których można określić pot. utleniająco - redukujący badanego środowiska; są to związki zdolne do odwracalnej reakcji redoks, charakteryzujące się równą barwą postaci utlenionej i zredukowanej; większość z nich jest bezbarwna w formie zredukowanej, a barwna w utlenionej; jak każdy układ redoks mają one określony potencjał standardowy, po osiągnieciu którego następuje zmiana barwy (difenyloamina - zredukowana -> bezbarwna, utleniona -> granatowa);

Pot. formalny - jest potencjałem elektrody (połówkowej reakcji redoks), gdy analityczne stężenie wszystkich sub. biorących udział w reakcji wynosi 1, gdy wszystkie inne sub. obecne w r-rze rzeczywistym (mogące wpływać na potencjał, zmieniając siłę jonową, kwasowość) występują w znanych stężeniach, gdy jest ona mierzona względem NEW (potencjał normalnej elektrody wodorowej); wartość jest prawdziwa w ściśle zdefiniowanych warunkach stanu układu i odzwierciedla rzeczywiste warunki pomiaru;

Pot. normalny - opisuje zawsze jej potencjał redukcyjny; gdy reakcja przebiega spontanicznie jako proces utleniania, normalny potencjał jest ujemny; gdy jest dodatni przebiega proces redukcji; jest miarą siły napędowej reakcji połówkowej od stanu w którym stężenie sub. biorących udział w reakcji wynoszą 1 do stanu równowagi (zależność od temperatury);

Klucz elektrolityczny - rurka zakończona spiekami szklanymi wypełniona r-rem elektrolitu, umożliwiająca przepływ ładunku a uniemożliwiająca przepływ masy między r-rami;

Nadnapięcie stężeniowe - różnica pomiędzy teoretycznym napięciem a rzeczywistym, który musi być przyłożony dla zapewnienia przepływu prądu o żądanej wartości;

Buf. potencjału - utrzymuję stałą wartość potencjału nawet po dodaniu niewielkich ilości utleniacza lub reduktora, ale zmienia potencjał po rozcieńczeniu;

Ogniwo galwaniczne - jest to układ z dwóch półogniw; warunek jest taki, że po połączeniu półogniw zewnętrznym przewodnikiem w układzie płynie prąd (w r-rze zachodzi reakcja red-ox);

Ogniwo elektrolityczne - w tym ogniwie trzeba przyłożyć zewnętrzny prąd, aby na półogniwach zaszła reakcja;

Reakcje zahamowane - takie, w których względy kinetycznych (mała szybkość reakcji) przeważają nad termodynamicznymi (wartości potencjałów gwarantujące przebieg reakcji);

Maskowanie (jonu przeszkadzającego) - przeprowadzenie jonu w wyniku reakcji kompleksowania z odpowiednim ligandem w kompleks o odpowiedniej trwałości; związany w ten sposób jon nie jest zdolny do reakcji zakłócającej prawidłowy przebieg reakcji w wykrywaniu lub oznaczaniu innego jonu;

Metalowskaźniki - są to sub., które w określonych warunkach miareczkowania tworzą z oznaczonymi jonami metalu barwny kompleks o warunkowej stałej trwałości kompleksu - oznaczonego kationu metalu z ligandem; warunki, które muszą spełniać:

WAGÓWKA

Osady:

Il. rozpuszczalności (trudno rozpuszczalnej substancji) - jest wyrażony iloczynem stężeń (w odpowiedniej potędze wynikającej ze stechiometrii reakcji) jej jonów pozostających w równowadze z osadem (w r-rze); jest to także stała termodynamiczna opisująca równowagę reakcji w wyniku której powstaje osad;

Rozpuszczalność - masa trudno rozpuszczalnego związku rozpuszczonego w 1L r-ru pozostającego w równowadze z osadem;

Efekt wspólnego jonu - polega na zmniejszeniu rozpuszczalności osadu po dodaniu do nasyconego r-ru zawierającego ten osad sub., w skład której wchodzi jeden w jonów związku trudno rozpuszczalnego;

Strącanie, postrącanie - strącanie to wydzielanie z r-ru składników w postaci osadów; postrącanie polega na strącaniu się na powierzchni strącanego osadu (osadu innego jonu);

Współstrącanie - jest procesem, w trakcie którego wraz z tworzącym się osadem z r-ru usuwane są sub., które w warunkach strącania są rozpuszczalne i nie tworzą własnych osadów;

Zol - układ koloidalny w postaci cząstek koloidalnych rozproszonych w cieczy lub gazie;

Peptyzacja i koagulacja - peptyzacja jest to przemiana żelu w zol a koagulacja na odwrót;

Zarodkowanie i wzrost kryształów - jest to proces w efekcie którego spotyka się minimalna liczba atomów, jonów lub cząstek tworząc stabilną mikro cząsteczkę ciała stałego przy przewodnim zarodkowaniu tworzy się wiele agregatów o małych rozmiarach przy mechanicznym wzroście kryształów - agregatów jest mniej lecz są większych rozmiarów, zatem przy zarodkowaniu (Q-S) jest duże i powstaje osad koloidalny; przy wzroście kryształów (Q-S) jest małe i powstaje osad krystaliczny;

Os. krystaliczny - (budowa krystaliczna, uporządkowana) strąca się go z r-rów rozcieńczonych, po ogrzaniu r-ru dodaje się powoli czynnika strącającego i miesza; osad sączy się po pewnym czasie (wyróżnia się os. drobno i grubo krystaliczne); warunki sprzyjające:

Os. koloidalny - (budowa nieuporządkowana zewnętrznie) cząsteczki trudno rozp. sub. łączą się w zespoły (aglomeraty), są obdarzone jednoimiennym ładunkiem elektrycznym, które odpychając się wzajemnie tworzą zol; pod wpływem elektrolitu ładunki zostają zobojętnione i następuje koagulacja zolu; jeśli osad jest przemywany wodą może nastąpić peptyzacja; strąca się ze stężonych r-rów w obecności elektrolitów; sączy się bezpośrednio po strąceniu; warunki sprzyjające:

Okluzja - zanieczyszcza osad (współstrącanie), w którym obecne jony z warstwy podwójnej są zatrzymywane w trakcie szybkiego wzrostu kryształu;

Tworzenie kr. mieszanych - (współstrącanie), w którym jon zanieczyszczający zastępuje jeden z jonów osadu w sieci krystalicznej;

Specyficzny odczynnik strącający - odczynnik, który w określonych warunkach reaguje tylko z jednym pierwiastkiem;

Selektywny odczynnik strącający - odczynnik, który w optymalnych warunkach reaguje z niewielką ilością pierwiastków; ten sam odczynnik może być specyficzny, strącający lub grupowy;

Rodzaje oznaczeń wagowych:

  1. Strącanie - strącanie, starzenie lub koagulacja, sączenie, przemywanie, doprowadzenie osadu do stałej masy poprzez suszenie lub prażenie, obliczenie wyniku;

  2. Lotność - oparte na rozkładowej analizowanej sub., z wydzieleniem lotncy produktów; bezpośrednie pomiary masy uwolnionej H2O, CO2; pośrednie pomiary straty masy po ulotnieniu części badanej próbki;

  3. Elektro - grawimetryczne - polegają na wydzieleniu oznaczonego składnika w postaci metalu na katodzie i obliczenia przyrostu masy katody;

Względne przesycenie - [(Q-S)/S]; Q- aktualne stęż. trudno rozpuszczalnej sub.; S- rozpuszczalność równowagowa;

Starzenie osadu - przeprowadzenie osadu drobnokrystalicznego w osad o większych kryształach w wyniku dłuższego pozostawienia osadu w roztworze macierzystym bez ogrzewania i mieszania;

Podwójne strącenie - rozpuszczenie osadu odsączonego i przemytego, a następnie powtórnie strąconego z r-ru zawierającego znacznie mniej jonów matrycowych;

Reekstrakcja - wytrząsanie ekstraktu z odpowiednim rozcieńczonym kwasem lub innym czynnikiem rozkładającym kompleks;

Mineralizacja - oddzielenie makroskładnika - sub. organicznej w postaci lotnych CO2 i H2O; na sucho: utlenianie sub. organicznych tlenem z powietrza; na mokro: utlenianie nieorganicznych kwasami utleniającymi;



Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
fwdchemiaanalitycznawykjakiemateriay, Technologia Chemiczna PW, III SEMESTR, Chemia analityczna I
fwdchemiaanalitycznawykjakiemateriay, Technologia Chemiczna PW, III SEMESTR, Chemia analityczna I
Chemia analityczna - zestawy egzaminacyjne, Technologia Chemiczna PW, III SEMESTR, Chemia analityczn
Zadania domowe statystyka 6, Technologia Chemiczna PW, III SEMESTR, Statystyka
Chem. Fiz. II rok pytania, studia - analityka chemiczna UMCS, III semestr, chemia fizyczna
02. Pobieranie prób i kalibracja sprzętu analitycznego, Technologia Chemiczna, Rok III, Semestr II,
13. Miareczkowanie amperometryczne, Technologia Chemiczna, Rok III, Semestr II, Instrumentalne metod
ZAKRES MATERIAŁU PIM, Technologia Chemiczna, Rok III, Semestr I, Podstawy inżynierii materiałów, Sem
Ćwiczenia 2, Technologia Chemiczna PW, IV SEMESTR, Inżynieria chemiczna
aparaty sciaga pyt oprac, Technologia Chemiczna PW, IV SEMESTR, Aparatura chemiczna i maszynoznawstw
03. Roztwarzanie materiałów w kwasach i przez stapianie, Technologia Chemiczna, Rok III, Semestr II,
04. Metody rozdzielania, Technologia Chemiczna, Rok III, Semestr II, Instrumentalne metody analizy,

więcej podobnych podstron