CHEMIA FIZYCZNA - Spektroskopia
SPEKTROSKOPIA - nauka o powstawaniu i interpretacji widm, nauka badająca oddziaływania promieniowania elektromagnetycznego z materią
E- zmiana energii h- stała Plancka v- częstotliwość
c- prędkość światła lambda- dł. Fali
Energia dostarczona atomowi
Zgodnie z zasadą zachowania energii dostarczenie atomowi lub cząsteczce kwantu energii powoduje zmianę energii wew. Atomu (lub cz.) Dostarczona energia może zmieniać różne składowe elementy energii wew. Atomu lub cząsteczki
- e. kinetycznych ruchów postępowych
- e. ruchów obrotowych
- e. drgań oscylacji
- e. elektronów znajdujących się na orbitach atom. I cząst.
- e. związaną z ukierunkowaniem spinu jąder (gdy cząst. SA umieszczone w polu magnetycznym)
Metody spektroskopowe:
Spektroskopia jądrowa - wł. Energetyczne jąder atomowych
Spektroskopia atomowa- wł. Energetyczne atomów
Spektroskopia molekularna - poziomy energetyczne i struktury cząsteczek (UV, VIS, IR)
Zakres widma
100-390 UV 390-850 VIS 850-3500 IR
Zakres widma widzialnego
430- 549 niebieskie 560-580 zielone 580-620 pomarańczowe 620-850 czerwone
Pochłonięcie (Absorpcja)
Przez atom lub cząsteczkę kwantu energii powoduje osiągnięcie wyższego poziomu energetycznego. Mówimy, ze atom znajduje się w stanie wzbudzonym.
Atomy niechętnie przebywają w stanie wzbudzonym, wracają więc do swoich stanów podstawowych pozbywając się energii (EMISJA) w postaci promieniowania o określonej długości fali. W zależności od tego, jaki etap procesu (absorpcja czy emisja) stanowi podstawę danej metody spektroskopowej dzielimy na:
Metody emisyjne - o budowie i składzie próbki wnioskuje się na podstawie analizy promieniowania emitowanego przez substancję badaną ( rzadziej stosowne, ponieważ w norm. Temp. Cz. nie emitują promieniowania, a próby ogrzania substancji badanej do temp. Emisji mogą się zakończyć zniszczeniem badanego związku
Metody absorpcyjne- o budowie i składzie próbki wnioskuje się na podstawie analizy promieniowania pochłoniętego z wiązki promieniowania przepuszczonej, przez subst. Badaną
Barwa biała
to najjaśniejsza z barw. Jest to zrównoważona mieszanina barw prostych, która przez człowieka odbierana jest jako najjaśniejsza w otoczeniu odmiana szarości.
Barwa czarna
To najciemniejsza z barw. W teorii oznacza brak jakiegokolwiek promieniowania z zakresu fal świetlnych. W praktyce miejsce tak ciemne, że poprzez kontrast z resztą otoczenia nie możemy określić jego barwy z powodu niedoboru światła tego kierunku.
Barwa związku
Zależy od obecności w nim pewnych grup, tzw. Chromoforów, czyli grup atomów o małych e. Wzbudzenia, ponieważ wzbudzenie elektronów Pi wymaga mniejszej e. Wzbudzenia niż wzbudzenie elektronów Sigma. Chromofory zawierają zwykle wiązania podwójne.
-C=C- -N=N- =C=O -NO2 -C6H4-
Io=Ir+Ia+Ip
Gdzie:
Io=nat. Prom. Padającego na warstwę częściowo przykrytą
Ir- nat. Prom. Rozproszonego
Ia- nat. Prom. Zaabsorbowanego
Ip- nat. Prom. Przechodzącego
I PRAWO ABSORPCJI ŚWIATŁA- prawo Lamberta
Gdzie l= grubość alfa- WSP. Absorpcji
Przepuszczalność promieniowania monochromatycznego przechodzącego przez jednorodny ośrodek absorbujący maleje wraz ze wzrostem grubości warstwy
II prawo absorpcji światła- prawo Lamberta- Beera
Absorbuancja promieniowania monochromatycznego przechodzącego przez jednorodny ośrodek absorbujący jest wprost proporcjonalna do grubości warstwy i stężenia substancji
c- stężenie roztworu
l- grubość warstwy roztworu
k-wsp. absorbancji
A- Absorbancja
III prawo absorpcji światła
A=A1+A2+A3+A4+….An
Absorbancja roztworu wieloskładnikowego, którego składniki absorbują światło przy tej samej dł. Fali jest równa sumie absorbancji poszczególnych składników
KRZYWA WZORCOWA
Odchylenia od prawa Lamberta Berga
Obszar poprawnych pomiarów
Odchylenia aparaturowe
Wyznaczanie zależności wielkości Absorbancji od stężenia substancji
METODY OBLICZENIOWE z prawa Lamberta- Berga
Awz=kwz*Cwz*Lwz i Ax=kx*Cx*Lx
Dla tej samej substancji przy jednakowej grubości warstwy mamy:
Kwz=kx Lwz=Lx
2