Ćw. nr 17 |
|
Gr. VIII |
|
BADANIE SZYBKOŚCI REAKCJI ZWIĄZKÓW NIEORGANICZNYCH KNIETYKA REDUKCJI DICHROMIANÓW ETANOLEM. |
|
I. CEL ĆWICZENIA:
Celem ćwiczenia jest określenie rzędu reakcji x, oraz wyznaczenie stałej szybkości reakcji k metodą jodometrycznego miareczkowania.
II. WSTĘP TEORETYCZNY:
Jod jest dość słabym utleniaczem. Potencjał standardowy układu J2/2J- wynosi E = 0,54V. Oznaczenia jodometryczne można podzielić na dwie grupy. Substancje, których potencjały utleniające są niższe od potencjału układu J2/2J-, można miareczkować bezpośrednio mianowanym roztworem jodu. Substancje o wyższym potencjale utleniającym niż potencjał układu utleniają jony jodkowe do jodu. Wydzielony w równoważnej ilości jod odmiareczkowuje się następnie mianowanym roztworem tiosiarczanu sodu (Na2S2O3), który jest przy tym utleniany do czterotionanu.
2S2O32- + J2 → S4O62- + 2J-
Wskaźnikiem końca miareczkowania w jodometrii może być sam jod, który w wodnym roztworze jodu ma, zależnie od stężenia, żółte lub brązowe zabarwienie. Znacznie intensywniejsze zabarwienie uzyskuje się w obecności roztworu skrobi jako wskaźnika. W reakcji jodu ze skrobią powstaje niebiesko zabarwiony związek adsorpcyjny. Czułość tej reakcji barwnej maleje w obecności alkoholu.
Dwuchromian potasowy (K2Cr2O7), który można otrzymać w bardzo czystej postaci, jest w jodometrii jedną z substancji podstawowych. Reakcje między dwuchromianem i jonami jodkowymi przebiegającą w środowisku kwasowym przedstawia równanie:
Cr2O72- + 6J- + 14H+ → 3J2 + 2Cr3+ + 7H2O
Chrom (VI) redukuje się do chromu (III). Istotne znaczenie dla stechiometrycznego przebiegu reakcji ma kwasowość i stężenie jodku potasu w roztworze. Optymalne stężenie jonów wodorowych odpowiada 0,2 - 0,4 M HCl, stężenie zaś jodku potasu powinno być nie mniejsze niż 2%. Reakcja ta przebiega szybko i dlatego do miareczkowania tiosiarczanem należy przystępować po upływie kilku minut.
nastawianie miana |
|
|
|
|
|
|
V[dm^3] |
CNa2S2O3 |
m K2Cr2O7 |
M K2Cr2O7 |
C śr titranta |
V pipety [dm^3] |
współmierność |
0,01150 |
0,1045 |
1,4732 |
294,19 |
0,1041 |
0,0100 |
25 |
0,01155 |
0,1041 |
|
|
|
|
|
0,01160 |
0,1036 |
|
|
|
|
|
Stężenia uzyskaliśmy korzystając ze wzoru:
. Gdzie 6 to współczynnik stechiometryczny.
to masa naważki dichromianu (VI) potasu.
to masa molowa dichromianu (VI) potasu,
to objętość zużytego titranta, a W to współmierność.
Przy objętości pipety 0,0100
i współmierności 25. Średnie stężenie titranta
0,1081
.
t [s] |
V Na2S2O3 [ml] |
c K2Cr2O7 |
ln c |
1/c [l/mol] |
log c |
600 |
8,8 |
0,0153 |
-4,1824 |
65,5240 |
-1,816400091 |
1200 |
6,7 |
0,0116 |
-4,4551 |
86,0613 |
-1,93480796 |
1800 |
5,3 |
0,0092 |
-4,6895 |
108,7945 |
-2,036606893 |
2400 |
3,9 |
0,0068 |
-4,9962 |
147,8489 |
-2,169818156 |
3000 |
3 |
0,0052 |
-5,2586 |
200,0000 |
-2,283761508 |
3600 |
2 |
0,0035 |
-5,6640 |
260,0000 |
-2,459852767 |
4200 |
1,6 |
0,0028 |
-5,8872 |
360,3817 |
-2,55676278 |
4800 |
1,1 |
0,0019 |
-6,2619 |
524,1916 |
-2,719490078 |
Reakcja jest pierwszorzędowa, ponieważ współczynnik korelacji liniowej wykresu lnC=f(x) jest bliski jedności (R2=0,989)
k=tgα
a=-0,0005
k=5*10-3 1/s