Wykład 05 - NMR, Analiza instrumentalna


Multipletowość - określana wzorem: 2nI + 1,

gdzie I - liczba spinowa,

n - liczba jąder w sąsiedztwie o tym spinie.

0x08 graphic
np.

0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
0x01 graphic

Długości linii w sygnale multipletu mają zachowane proporce wynikające z trójkąta Pascala:

0x01 graphic
, jednak trójkąt Pascala jest słuszny jedynie dla spinu ½.

0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
0x01 graphic

W widmach 13C sygnały oznaczane są przez pojedyncze linie.

Odprzęganie widm - polega na obserwacji widma 13C po odprzęganiu protonów - 13C {1H}

Proces ten polega na naświetlaniu 13C i obserwacji swobodnego zaniku recesji, przy jednoczesnym ciągłym naświetlaniu protonów. Protony cały czas wirują i ich wypadkowy wektor wynosi 0. W ten sposób usuwamy ich magnetyzację otrzymując widmo w postaci pojedynczych sygnałów pochodzących od 13C bez rozprzężenia przez 1H. Gdy nie ma rozprzężenia zwiększa się czułość metody i linie sygnału są o wiele większe (wysokość pojedynczej linii jest sumą wysokości linii rozprzężonych).

0x01 graphic
0x01 graphic

„off - rezonanse” - częściowe odprzęganie protonów.

Technika DEPT - rejestrowanie jedynie atomów węgla, które sąsiadują z protonami.

Na początku otrzymujemy widmo 13C{1H}:

0x01 graphic

Przedstawia ono atomy węgla pierwszo-, drugo-, trzecio- i czwartorzędowe. Otrzymując taki widmo nie wiadomo który atom ma jaką rzędowość.

W tym celu przeprowadza się badanie techniką DEPT. Po naświetlaniu DEPT 45 (45 - kąt o jaki wychylamy atomy) otrzymujemy następujące widmo:

0x01 graphic

Widmo nie zawiera atomów czwartorzędowych. Zatem wiemy już który sygnał pierwszego widma należał do atomu czwartorzędowego.

Następnie używamy naświetlania DEPT 90:

0x01 graphic

Otrzymane widmo przedstawia tylko jeden sygnał należący do trzeciorzędowego atomu węgla.

Naświetlanie DEPT 135:

0x01 graphic

Na otrzymanym widmie można zaobserwować sygnały pochodzące od atomów węgla pierwszo-, drugo-, i trzeciorzędowych. Drugorzędowe są skierowane do dołu.

Zatem metoda DEPT pozwala na określanie rzędowości atomów węgla.

Widma dwuwymiarowe

Określają korelację pomiędzy widmami.

Najprostsze widmo korelacyjne to 1H - 1H, pn dla związku o wzorze strukturalnym:

CH3 - O - O - CH2 - CH2 - CH3

0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
0x01 graphic

Innym przykładem widma dwuwymiarowego może być widmo korelacyjne 1H - 13C:

0x08 graphic
0x01 graphic

1

2 * 1/2 * 2 + 1 = 3

2 * 1/2 * 3 + 1 = 4

sygnał jest pojedynczą linią, gdyż nie ma
w sąsiedztwie spinów (atomów wodoru) powodujących rozczepienie - rozprzężenie

dwa single ty o J = 0

J ≠ 0

efekt dachowy

widmo AB

A2, J jest niewidoczna, różnica przesunięć = 0

Otrzymane widmo informuje nas które sygnały są rozprzęgane ze sobą.

ten sygnał jest singletem i się nie rozprzęga.

Na widmie dokładnie widać
z którymi atomami wodorów są połączone poszczególne atomy węgla.



Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
Wykład 04 - NMR, Analiza instrumentalna
Wykład 03 - analiza instrumentalna - NMR, Analiza instrumentalna
wyklady calosc, analiza instrumentalna
Analiza Finansowa Wykład 05 02 12 09
Zaliczenie wykładu z analizy instrumentalnej III CP 14
Chromatografia wyklady, Zootechnika, Analiza instrumentalna
wyklady calosc, analiza instrumentalna
Z Wykład 05.04.2008, Zajęcia, II semestr 2008, Analiza matematyczna
Wykład analiza instrumentalna spektrometria mas (word 03)
nmr, Technologia chemiczna, 5 semestr, analiza instrumentalna, zaliczenia
Wykład 02 - analiza instrumentalna - dodatkowe materiały, Analiza instrumentalna
opracowanie pytan na kolokwium wykladowe analiza instrumentalna
Wyklad 05 kinematyka MS
Kwalifikowana pierwsza pomoc (wykład 05 11 2008r )

więcej podobnych podstron