013

2*4

1)    stwierdza się obecność wolnych rodników,

2)    identyfikuje się je na podstawie widm charakterystycznych,

3)    otrzymuje się informacje o delokalizacji elektronów, a więc i o charakterze wiązania.

Informacje o gęstościach spinowych elektronów s uzyskuje się na podstawie wielkości izotropowego oddziaływania nadsubtelnego, elektronów p zaś na podstawie wielkości anizotropowego oddziaływania nadsubtelnego. Jako przykłady możemy wymienić badania wolnych rodników indukowanych w wyniku fotolizy (np, w procesie fotosyntezy), badania wolnych rodników podczas napromieniowania ciał promieniami y, a także badanie wolnych rodników uczestniczących w reakcjach chemicznych, co daje możliwość śledzenia kinetyki wielu reakcji.

Metoda EPR pozwala wykrywać i badać charakter paramagnetycznych defektów w ciałach stałych. Jest to zagadnienie szczególnie ważne z punktu widzenia struktury materiałów półprzewodnikowych.

W fizykochemicznych badaniach paramagnetycznych związków metali metoda EPR pozwala:

1)    ocenić symetrię centrum paramagnetycznego, czyli otoczenia jonu metalu przejściowego na podstawie analizy wartości składowych tensora g,

2)    uzyskać informacje o oddziaływaniach międzyelektronowych na podstawie analizy oddziaływań subtelnych,

3)    na podstawie rozszczepień nadsubtelnych i supernadsubtelnych staje się możliwa ocena rozkładu gęstości elektronów, co w połączeniu z teorią pozwala uzyskać bardzo ważną informację o charakterze wiązania chemicznego.

Ponieważ istnieje możliwość prowadzenia badań roztworów zamrożonych, obiekt badany nie zawsze musi być wyodrębniony z roztworu, co ma wielkie znaczenie w badaniach związków nietrwałych oraz równowag w roztworach.

Treść

1.    Wstęp ............. 3

2.    Podstawowe wiadomości o aparaturze i rejestracji    widm EPR . .    4

3.    EPR elektronu swobodnego................... 5

4.    Zeemanowskie widmo EPR atomu i cząsteczki.......... 8

5.    Kształt linii EPR. Relaksacja................... 13

6.    Widma EPR ze strukturą subtelną............... .    14

7.    Oddziaływania nadsubtelne i supernadsubtelne.......... 16

8.    Przegląd zastosowań EPR w badaniach strukturalnych...... 23