img348

215

Polimeryzacja zachodzi w wyniku wielu reakcji przyłączania monomeru do aktywnego centrum, którym jest rodnik, kation, anion lub silnie spolaryzowane wiązanie kowalencyjne.

Monomerami są przeważnie związki zawierające wiązania nienasycone (C=C) i związki heterocykliczne. Związki pierwszego rodzaju przyłączają aktywne centrum io wiązania nienasyconego, w dmgich natomiast zachodzi rozerwanie jednego z wiązań w ich pierścieniu. Rozróżnia się polimeryzację addycyjną i kondensacyjną.

9.2.1. POLIMERYZACJA ADDYCYJNA

Reakcją polimeryzacji addycyjnej nazywamy proces łączenia się cząsteczek mo-zomeru w reakcji łańcuchowej bez wydzielenia produktu ubocznego. Można w niej wyróżnić trzy podstawowe etapy:

-    inicjowanie,

-    wzrost łańcucha,

-    zakończenie łańcucha.

Reakcja przebiega według mechanizmu wolnorodnikowego lub jonowego.

W reakcji polimeryzacji rodnikowej można stosować różnorodne monomery nie-zasycone, uzyskując polimery z różnymi grupami G przyłączonymi do szkieletu rolimeru, np.:

nCH₂=CH₂---> ~(-CH₂-CH-)_n-G    G

jtupami G mogą być grupy: alkilowe, -Cl (chlorki), -CN (nitrylowe), -C_fH₅ (feny-: we), -COOH i inne.

Inicjowanie łańcucha w polimeryzacji rodnikowej zapisać można następująco:

nadtlenek -------► rod *

* + CH₂=<j:H₂-------► rod—CH₂—CH*

G    G

•'"zrost łańcucha:

rod— CH₂— <j:H-CH₂—CH* G    G

rod-CH₂—CH * + CHf=CH₂ G    G

_akończenie reakcji:

2rod-(- CH ₂ - CH-)_n- CH₂-CH * G    G