154
w czasie przebiegu reakcji (ale nie w stadium początkowym ani końcowym), c) jest równe zeru w czasie przebiegu reakcji.
13.69. W rekacji A o B powstaje produkt pośredni C. Jakie warunki muszą spełniać stale szybkości przemiany A => C i C => B oraz reakcje odwrotne (wszystkie reakcje są reakcjami pierwszego rzędu), aby do tej reakcji można było zastosować przybliżenie stanu stacjonarnego?
13.70. Z zasady mikroodwracalności reakcji wynika, że; a) odwracalne mogą być tylko reakcje obserwowane za pomocą mikroskopu, b) reakcje są od- ■* wracalne tylko w niewielkim stopniu, c) produkty pośrednie danej reakcji
S => P muszą być identyczne z produktami pośrednimi reakcji odwrotnej P => S.
13.71. W organizmach żywych zachodzą reakcje cykliczne. Np. ATP hy-
drolizujc dając ADP. a następnie jest regenerowany 7.ADP. Czy produkty pośrednie reakcji w obu kierunkach muszą być takie same, jak tego wymaga zasada mikroodwracalności reakcji? a) tak, b) nie, bo.................
13.72. W reakcji przeniesienia protonu; AH + B' A' + BH stała szybkości kr, tej reakcji zależy od różnicy wartości pK reagentów AH i BH,
pK,(/v = -ig.oK,., = -lg( iA][łT}l{Al-I)). Jeśli pK*w < pK*/,, to Br ma
.......... większe, mniejsze?) powinowactwo do protonu niż A\ Reakcja ta..........
(jest, nie jest) kontrolowana przez dyfuzję i.........(zachodzi, nie zachodzi) przy
każdym zderzeniu. Jej stała szybkości kp ma więc: a) bardzo dużą wartość ok. 1010 dnr/moł s, b) ma wartość określoną przybliżonym równaniem Eigena: tg k,, slO- (pK..,w - pK/,,,)•
13.73. W reakcjach następczych A => B => C =$ P szybkość tworzenia produktu zależy głównie od szybkości tej reakcji, która przebiega najwolniej; a) tak, b) nic.
ky
13.74. Dla następczych reakcji elementarnych; E + S <^>(ES) E -I- P
/c_, -- 0. Napisać równanie kinetyczne reakcji przyjmując jako miarę szybkości reakcji zmianę stężenia [(BSJ] w czasie.
Ai & i ,
13.75. Dla reakcji; A <=> B <=> C, k.\ oraz k.\ są « k\t a k\ « k t. Wobec ■
*-i ł-i -
tego można przewidywać, że w czasie przebiegu reakcji (dla t « «>) stężenie B będzie; a) > [A], b) < [A], c) w przybliżeniu stale.
13.76. W reakcji następczej składającej się z reakcji elementarnych:
*-i (
E + S <=>(ES) E + P, 2= O, a &.| oraz Ar2 « & i. Etapem limitującym tej
*-l k_2
reakcji jest: a) tworzenie się (ES), b) rozpad (ES).
13.77. W powyższej reakcji d(ES)ldt w czasie przebiegu reakcji (nie licząc stadium początkowego i końcowego procesu) ma wartość: a) > 0, b) < 0,
c) s 0,
Jtj k\
13.78. W reakcji następczej z równowagą wstępną A + B <^>(AB)<=$ C ,
k_i s (X a etap (AB) C. jest znacznie wolniejszy niż tworzenie (AB) i rozpad (AB) na A i B. a) Napisać równanie opisujące szybkość zmian stężenia (AB) w czasie.
13.79. Od czego zależy szybkość tworzenia produktu dC/dt w poprzednim zadaniu? a) Od aktualnego stężenia A i B, b) od wartości stałej szybkości przemiany (AB) w C, c) od wartości stałej równowagi A + B <=> AB ?
13.80. Czemu równe jest aktuaine stężenie (AB) w czasie reakcji w zadaniu 13.78?
k2 k|
13.81. W reakcji następczej A + B<=t>(AB)<ć>C, k.\~ 0, a etap (AB)=^>
*-■ kii
C jest znacznie szybszy' niż tworzenie (AB) i rozpad (AB) na A i B. Czy w tych warunkach zdąży się ustalić stan równowagi między A, B i (AB)? a) Tak, b) nie.
13.82. Reakcja S Y =$> P osiąga stan stacjonarny. Od stężeń jakich
reagentów zależy wartość AG tej reakcji (reakcji S => P) przy T, P\= const? Od: a) f.Sj, b) [X], c) [Y], d) [?].(Wskazówka: rozważyć stężenia poszczególnych reagentów oraz AG0 poszczególnych etapów reakcji).
13.83. W organizmie przebiega reakcja następcza: S => (ES) => (EP) ==> P osiągając stan stacjonarny. Czy znając wartości AG poszczególnych etapów
reakcji mogę obliczyć AG reakcji S => P (1\ P const.)? a) Tak, jest to...........
(suma, iloczyn, iloraz?) wartości AG poszczególnych etapów', b) nie, bo........