G W vj.Lo.xi, S > Pulty. CAn.lt) Wjtt/j.. j :w)7
ISBN 97M34I-1SJ24-3. C by WN PWN 2107
4.2. Chemia smogu fotochemicznego 91
Bezwodnik azotowo-nadoctowy i połączenia pochodne, oznaczane akronimem PAN2 (ang. peroxyacetic nirric anhydride). są głównymi składnikami smogu fotochemicznego powodującymi podrażnienie oczu. Znaczenie PAN jako produktów reakcji wynika z faktu, że działają one jako związki-zbiorniki rozmaitych postaci tlenków azotu. Bezwodnik azotowo-nadoctowy jest względnie trwałą cząsteczką, szczególnie w niskich temperaturach i dlatego może być transportowany na znaczne odległości przez prądy powietrza. W obszarach cieplejszych, często odległych od źródła, PAN ulega rozkładowi w procesie odwrotnym do opisanego za pomocą równania (4.27), w wyniku czego tworzy się ditlenek azotu potencjalnie zdolny do uczestniczenia w powstawaniu dodatkowych ilości ozonu i rodników hydroksylowych. Pozwala to na przenoszenie smogu zarówno w czasie, jak i w przestrzeni.
Z tej złożonej serii reakcji termicznych i fotochemicznych wynika, ze w czasie smogu fotochemicznego należy się spodziewać obecności w atmosferze wielu substancji chemicznych o podwyższonych stężeniach. Obejmują one tlenek azotu(H) i prekursory węglowodorów oraz takie produkty jak aldehydy i utleniacze, ozon i PAN. Niektóre z tych substancji chemicznych są gazami, ale inne. szczególnie aldehydy, są obecne w postaci małych kropelek tworzących aerozol. Staje się to przyczyną zamglenia pojawiającego się w czasie intensywnego smogu. Jego żółtawa barwa spowodowana jest obecnością
Tabela 4.1. Typowe stężenia wybranych związków chemicznych występujących w smogu fotochemicznym”
Związek |
Stężenic/ppbv | |
obszar zanieczyszczony |
obszar niezanicczyszczony | |
Monollcnek węgla |
10000-30000 |
< 200 |
Tlenek azotu(IV) |
100-400 |
< 20 |
Węglowodory (z wyjątkiem mclanu) |
600-3000 |
< 300 |
Ozon |
50-150 |
< 5 |
PAN (bezwodnik azolowo-nadoclowy) |
50-250 |
< 5 |
** Większość wartości ustalono na podsiawte danych zawartych w Air i n Oni,ino 1991. F.nv i roninem Ontario,
Queen'S IYiiUct luc Onlauo. 1992.
'Bezwodnik azolowo-naduclowy jest nazwą, którą będziemy stosować. Azotan acetyloperoksylu jest nazwą zazwyczaj stosowaną, ale nic jest ona zgodna z zaleceniami nomenklaturowymi IUPAC. Zgodnie z mmi prawidłowa nazwa to bezwodnik azotowo-pcroksyctanowy (ang. ethane peroxoic nilric anhydride). Inne karbonylowe prekursory są źródłem związków pochodnych — na przykład z aide hydu propionowego powstaje bezwodnik azotowo-peroksypropionowy (PPN). Ogólnie tę grupę połączeń oznacza się akrommen PAN.